.Очерки развития фосфорорганической химии в России. 

Арбисман Я. С.

Содержание

Глава 1. Казанская химическая шкла………………………………………1

 Глава 2. Московская химическая школа…………………………………22

 Глава 3. Киевская химическая школа…………………………………….56

 Глава 4. Санкт-Петербургская химическая школа……………………..63                       

Глава 5    Другие химические центры России. ………………………………..68                                                                                                                                             

Химия органических соединений фосфора является одной из важнейших областей современной органической химии. Она получила необычайно быстрое развитие после второй мировой войны в связи с открытием физиологической активности фосфорорганических соединений. В настоящее время исследования в этой интересной области элементорганической химии интенсивно проводятся во многих химических центрах России  и за рубежом Дальнейшее развитие исследований по химии фосфорорганических соединений  нуждается в периодическом издании монографий как по общим, так и по конкретным вопросам этого научного направлении.

Глава1.  Казанская химическая школа.                                                                                       Арбузов Александр Ерминингельдович(30.8(11.9).1877 — 22.1.1968)                                                                              Краткий очерк научной, общественной и педагогической деятельности                                                                                                                     Арбузов Александр Ерминингельдович  советский химик-органик, академик АН СССР (1942; член-корреспондент 1932), Герой Социалистического Труда (1957). Ученик А. М. Зайцева. В 1900 окончил Казанский университет, в 1911—30 профессор там же. С 1930 профессор Казанского химико-технологического института. В 1945—63 председатель Казанского филиала АН СССР. Фосфор помог Лавуазье открыть кислород. М. Бертло –выдающийся французский химик интересовался строением фосфорных кислот. Позднее, несмотря на то, что исследованиями фосфористой кислоты и её органическими производными   в XIX веке занимались  А. Вюрц, Н. Меншуткин, А. Михаэлис, вопрос о строении этих соединений оставался открытым. Некоторые исследователи считали её двухосновной, другие трёхосновной. В магистерской диссертации "О строении фосфористой кислоты и её производных" (1905) Арбузов установил строение этой кислоты и её эфиров и открыл перегруппировку средних эфиров той же кислоты, получившую наименование реакции Арбузова и являющуюся одним из важнейших методов синтеза фосфорорганических соединений [1]:  P(OEt)3+ BrR→ [BrR∙ P(OEt)3→ RP(O)(OEt)2 +ЕtBr   В докторской диссертации "О явлениях катализа в области превращений некоторых соединений фосфора" (1915) Арбузов распространил свои представления на эфиры фенилфосфинистых и других кислот, а также показал единство сил, ускоряющих каталитические процессы изомеризации, с силами, влияющими на скорость обычных химических реакций. Взгляды Арбузова подтверждены современной теорией гомогенного катализа. Ряд работ Арбузов посвятил  таутомерии  диалкиловых эфиров фосфористой кислоты и реакциям их металлических производных [1]: Исследуя эти соединения, Арбузов совместно с Б. А. Арбузовым открыл новый способ получения свободных радикалов триарилметилового ряда. Ценны работы Арбузова по истории химии, показывающие вклад в науку, сделанный русскими химиками. За годы плодотворной научно-педагогической деятельности А. Е. Арбузовым воспитаны и подготовлены тысячи высококвалифицированных специалистов - химиков, инженеров, педагогов и научных работников. А. Е. Арбузов — классик органической химии — создал в России свою собственную школу по изучению органических соединений фосфора, ставшую одной из крупнейших школ мира, и положил начало другим научным центрам в нашей стране в этой области. При непосредственном участии А. Е. Арбузова в Казани созданы новые научные учреждения: научно-исследовательский химический институт им. А. М. Бутлерова (1929 г.), Химико-технологический институт (1930 г.), Филиал Академии наук СССР (1945 г.), Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова АН СССР (1965 г.). Из химической школы А. Е. Арбузова вышли известные ученые нашей страны: чл.-корр. АН Белорусской ССР П. С. Пищимука, академик Б. А. Арбузов, проф. А. И. Разумов, проф. Г. X. Камай, проф. В. С. Абрамов, чл.-корр. АН СССР С. Р. Рафиков, чл.-корр. АН СССР А. Н. Пудовик, чл.-корр. АН СССР Б. М. Михайлов и другие.  А. Е. Арбузов — автор более 400 научных трудов и авторских свидетельств. Результаты многих исследований Александра Ерминингельдовича нашли практическое применение в медицине, сельском хозяйстве, в лесохимической промышленности и других отраслях народного хозяйства..Список основных трудов А. Е. Арбузова:

1. Избранные труды по  химии ФОС М. Наука,1976,стр.560.                                                       2. О свободных радикалах, Успехи химии 1932, т. 1, в. 2—3;                                                  3. Краткий очерк развития органической химии в России, М.Л., 1948;                                                             4. М. В. Ломоносов — великий русский учёный-химик, М., 1945;                                                      5. А. М. Бутлеров — великий русский химик, М., 1949;                                                                          6. Избранные труды по истории химии М. Наука, 1975, стр.266;                                                          О А. Е. Арбузове:                                                                                                                                               7. Богоявленский А. Ф., Аксёнов Н. Н., Александр Ерминингельдович Арбузов, Казань, 1946 г.;                                                                                                                                                                           8. Камай Г. X., Школа А.Е. Арбузова, её место в советской химической науке, "Вестник высшей школы", 1948 г., № 2;                                                                                                                                                        9. А. Е. Арбузов,. Материалы к биобиблиографии учёных СССР. Сер. химических наук, в. 12; М.Л., 1949 г. АН СССР.                                                                                                                               10. Ростовский Е. Н., А. Е. Арбузов, "Журнал прикладной химии", 1963 г., т. 36, в. 1.

 Арбузов Борис Александрович ( 1903 - 1991)

 Краткий очерк научной, общественной и педагогической деятельности.                           Б.А. Арбузов — советский химик-органик, академик Академии наук СССР с 1953г.       Депутат  Верховного Совета СССР 7—11 созывов от Татарской ССР. Сын А. Е. Арбузова, учёного-химика, основателя химии фосфорорганических соединений. В 1926 окончил Казанский институт сельского хозяйства и лесоводства. В 1937 арестован. Через два года в мае 1939 освобождён за прекращением дела. В 1958—1964 гг. директор Института органической химии (КИОХ) КФАН СССР. Проводил исследования в области химии терпенов, элементоорганических соединений и  диеновых  углеводородов. Совместно с А. Н. Пудовиком открыл реакцию присоединения кислых эфиров кислот фосфора к непредельным соединениям. Совместно с А. О. Визелем открыта реакция присоединения трёхгалоидных производных фосфора к диенам [15]:                      PX3 + СH2=CH-CH=CH2 →C4H6PX3                C4H6PX3 + Ac2O→ C4H6P(O)X                                      Б.А. Арбузов показал, что реакции триалкилфосфитов с некоторыми α,β- непредельными соединениями приводят к образованию 1,2-оксафосфоленов [17]:  Фосфолены оказались эффективными катализаторами при синтезе карбодиимидов из изоцианатов. Арбузовым с соавторами  описан метод образования фосфиранового цикла с трехвалентным атомом фосфора, заключающийся в присоединении дифенилдиазометана к Р = С-связи соединений двухкоординационного фосфора [18]:                      Результаты научных трудов Бориса Арбузова широко применялись ещё во время Великой Отечественной войны в разных сферах — изготовлении авиационного топлива, создании новых взрывчатых веществ, синтезе лекарственных препаратов для военных госпиталей. Позже его открытия стали использоваться в гражданской промышленности. Он участвовал в организации Казанского государственного химико-технологического института (ныне КГТУ им. Кирова), где возглавил вторую в стране, после Санкт-Петербурга, кафедру синтетического каучука. Список основных трудов Б.А. Арбузова:                                                                                           11. Б.А. Арбузов, В.С. Виноградова Парахоры и структура эфиров фосфорной, фосфористой и фосфиновых кислот Докл. АН СССР, 1946, т.54, № 9, с. 795-798;                                       12. Б.А. Арбузов Работы химического института КФАН СССР в области органических производных фосфора   Казань: КФАН СССР. 1957, с.35-46.;                                                         13. Б.А.Арбузов Пути развития химии фосфорорганических соединений. В кн.: Химия и применение фосфорорганических соединений: Тр. второй конф. М.: Издательство  АН  СССР,1962, с. 153;                                                                                                                               14. Б.А. Арбузов  Пути применения фосфорорганических соединений:   Хим. наука и промышленность, 1956, № 1, с.109;                                                                                                         15.  Б.А.Арбузов, Н.А.Полежаева  Циклические оксофосфораны.  Успехи химии,  1974, т. 43, № 5, с. 933-973;                                                                                                                                   16. Химия и применение фосфорорганических соединений Тр. третьей конференции М. Изд-во АН СССР,1972, с.4; с.213;                                                                                                         17. Б.А. Арбузов  О строении продуктов взаимодействия триметилфосфита, диметилфосфористой кислоты и три(диметиламино) фосфина с некоторыми непредельными карбонильными соединениями.  В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. Тр.5-ой конференции М.Наука, 1974, с. 23-30;                                                                               18. Арбузов Б. А., Дианова Э. Н. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1977, № 6, с. 1453;                                                                                        19. Б.А. Арбузов, А.В.Фуженкова Взаимодействие триметилфосфита и циклопентадиенонов в пристуствии протоно-донорных реагентов  Труды VIII конф. по химии ФОС. М.: Наука, 1988, с. 124-126;                                                                                                                      20. Б.А. Арбузов, А.О. Визель, Л.И.Щукина Производные фосфолена в синтезе карбодиимидов.  Химия фосфорорганических соединений. Труды седьмой всесоюзной конференции. Л., «Наука», 1987, с.381-385                                                                                                                               21.  Б.А. Арбузов, Н.А. Полежаева, А. В. Аганов, А. И. Хаяров  Фосфотропные таутомерные превращения производных 1,3-дикетонов  В кн.: «Химия дикарбонильных соединений» Тез. докл. VI Всесоюз. конф. посвящ. 95-летию со дня рождения акад. АН Латв. ССР Густава Ванага. Рига, апр. 1986.  Риж. политехн. ин-т, 1986, с. 60;                                                             22. Б.А. Арбузов, О.А. Ерастов, Г.Н.Никонов  Реакции борилоксиалкилфосфинов.  В кн.: Химия и применение фосфорорганических соед. Тр. VIII Всесоюз. конф. по химии фосфорорган. соед. М.: Наука, 1987, с. 70-82.

 Об академике Б.А. Арбузове:                                                                                                                    23. Пудовик А. Н. Борис Александрович Арбузов. Издат. Наука, 1983. 150 с.;                                      24. И. Ш Лапидус, В. С. Виноградова. Борис Александрович Арбузов. Наука, 1983. 149

 В течение десятилетий изменялась структура  ИОФХ им. А. Е. Арбузова, состав и число лабораторий, развивалась тематика исследований. После Б. А. Арбузова с 1971 года Институт возглавляли виднейшие казанские химики А. Н. Пудовик (ученик Б. А. АрбузоА. Н. Верещагин (ученик Б. А. Арбузова), Э. С. Батыева (ученица А. Н. Пудовика), А. Н. Коновалов (ученик Б. А. Арбузова).  ИОФХ им. А. Е. Арбузова внес существенный вклад в развитие современной химии элементорганических соединений, химии гетероциклических и природных соединений, химии нефти. В стенах Института открыты неизвестные реакции и перегруппировки, синтезированы новые классы химических соединений. Разработаны новые методы получения, изучены структура, реакционная способность и физиологическая активность многих классов органических и элементорганических веществ, в первую очередь производных фосфора.                                                                                 Коновалов Александр Иванович  родился 30 января 1934 года в Казани. В 1956 году окончил химический факультет Казанского государственного университета (КГУ). В 1957 году начал работать на кафедре органической химии, возглавляемой в то время академиком Б.А. Арбузовым. С 1968 по 1972 год А.И. Коновалов - декан химического факультета КГУ, в течение 25 лет он возглавлял кафедру органической химии. С 1979 по 1990 - ректор Казанского государственного университета, с 1990 по 2001 - директор Института органической и физической химии имени Арбузова, с 1996 по 2008 – председатель Казанского научного центра РАН.  Член-корреспондент с 1990г., академик с 1992г. Среди его учеников один академик и два члена-корреспондента РАН, семь докторов и более пятидесяти кандидатов наук. А.И. Коновалов - автор почти 1000 научных трудов, 50 патентов и авторских свидетельств, ряд из которых реализован в промышленности. В 1957 г. под руководством Б.А.Арбузова А. И. Коновалов начал исследования в области реакции Дильса-Альдера, по результатам которых в 1963 году была защищена кандидатская диссертация «Диеновый синтез и комплексы с переносом заряда». Исследования эти были продолжены и представлены в докторской диссертации «Изучение механизма реакции диенового синтеза», которая была защищена в 1974 году. В результате термохимического исследования реакций циклоприсоединения и образования ФОС были установлены фундаментальные закономерности, позволившие развить расчетные методы проведения этих реакций. Это направление развивается в настоящее время в работах ученика А.И.Коновалова – В. Д. Киселева. В последующие годы были выполнены работы в области реакций 1.3-диполярного циклоприсоединения (Я.Д. Самуилов), сольватации органических соединений (Б.Н. Соломонов), кислотности органических соединений (И.С. Антипин).                                                                                                                                                         Камай Гильм Хайревич (1901-1970).                                                                       Краткий очерк научной, общественной и педагогической деятельности

Камай Гильм Хайревич- лауреат Государственной премии СССР (1952), доктор химических наук,  профессор-химик, ученик, а затем ближайший сотрудник и последователь академика А. Е. Арбузова. Родился в Тетюшах Казанской губернии 23 февраля 1901 г. в семье волжского грузчика. После окончания Томского университета Г. Камай был направлен в аспирантуру Казанского университета к профессору А. Е. Арбузову. По окончании аспирантуры и защиты диссертации Г. Камая избирают заместителем декана физико-математического факультета КГУ, а в 1929 г. его направляют за границу. Камай стажировался в Германии, в Тюбингенском университете  у профессора Я. Майзенхаймера, и там показал себя как хорошо подготовленный к научно-исследовательской работе ученый-химик. В Казань Камай вернулся вполне сложившимся научным работником. В это время в Казани, на базе Казанского политехнического института и химического отделения физико-математического факультета КГУ, создается химико-технологический институт, и Г. Камай назначается заведующим учебной частью нового института. С 1935-1937г.г. Камай был ректором КГУ. В трагическом сентябре 1937 года Камая арестовывают, предъявляя ему обвинения в связи с германской разведкой. Спустя два года он выходит на свободу и  работает профессором на кафедре органической химии КХТИ. В1941 году успешно защищает докторскую диссертацию по теме «Исследования в области асимметрических соединений фосфора и мышьяка». В годы Великой Отечественной войны Г. Камай вместе со своим учителем академиком А. Е. Арбузовым и доцентом А. И. Разумовым много и успешно работал в области специальных разделов органического синтеза, имеющих важное промышленное и оборонное значение. Впервые(1932г.) о токсических свойствах алкиловых эфиров фторфосфоновых кислот сообщили Ланге и фон Крюгер.  В 1943г. Камай работает в составе группы химиков под руководством А.Е.Арбузова, которой поручают ресинтезировать боевое отравляющее вещество - зарин. Ампулу с синтезированным веществом Гильм Хайревич вез в Москву в кармане пиджака. О токсичности созданного ими  ОВ академик А.Е.  Арбузов и его коллеги извещены не были. В 1946 г. Г.Х. Камая избрали учёным секретарём только что созданного Казанского филиала АН СССР, под его руководством работала группа сотрудников в Казанском химическом институте, а затем в Институте органической и физической химии КФАН СССР. Его научные интересы сосредоточены по-прежнему на традиционной для Казани химии органических производных элементов V группы (фосфора и мышьяка). Г.Х.Камай нашёл, что арбузовская перегруппировка имеет место и в случае взаимодействия эфиров фосфористой кислоты с четырёххлористым углеродом, причём образуется эфир трихлорметилфосфоновой кислоты по  радикальному механизму [26]: (RO)3P + CCI4→CCI3∙ (RO)3P →(RO)2P (O)CI3+ R∙ Эта реакция была названа именем Камая и в дальнейшем она приобрела, кроме теоретического,  практическое значение, так как  была использована для получения важных для народного хозяйства продуктов - присадок к смазочным маслам, инсектицидов, пластификаторов высокомолекулярных соединений. Им исследовано взаимодействие этил- и фенилтетрахлорфосфора с виниловыми эфирами, приводящее к образованию хлорангидридов этил(фенил)-β-хлорвинилфосфиновых кислот [27]: RPCI4 + CH2=CHOR→(комплекс)→ CICH=CHP(O)CIR Одним из первых Гильм Хайревич начал исследования в области синтеза фосфорорганических негорючих полимеров. Продолжались работы по синтезу новых асимметрических органических соединений фосфора и мышьяка. В 50-е годы под руководством Г.Х.Камая развёртываются исследования по химии мышьякорганических соединений. Это научное направление, избранное им ещё в 1929 году В Германии, оставалось наиболее близким ему и любимым в течение всей его научной деятельности. Казань становится  научным центром систематических исследований по химии органических производных мышьяка. Было синтезировано большое количество неизвестных до этого  мышьякорганических соединений ( в том числе оптически активных) и изучено их химическое поведение [32]: R1R2PhAs∗=S + LiAlH4 → R1R2PhAs∗ + S→ R1R2PhAs∗=S  Показано, что реакции алкилирования As(III)протекают с обращением конфигурации [33]:                                      R1R2PhAs∗ + C6H5CH2Br→ (R1R2PhAs)-C6H5CH2+Br-          Г.Х.Камай создал свою научную школу мышьякорганических соединений. 40 его учеников стали кандидатами и 7 - докторами наук. Будучи учеником  Г. Х. Камая, Ю.Ф. Гатилов создал на базе казанского пединститута специализированную лабораторию для фундаментальных исследований в области мышьякорганических соединений (МОС). В 1964 году под руководством Г. Х. Камая   Ионов Л. Б. на кафедре химии Удмуртского государственного педагогического института. приступает к выполнению научных исследований по синтезу оптически активных фосфор- и мышьякорганических соединений и изучению их стереохимии. Итогом этой серии работ явилась кандидатская диссертация, успешно защищенная им в г. Ленинграде в 1969 году. За годы работы в  области химии элементорганических соединений  Камаем совместно с  его учениками Гатиловым Ю.Ф., Ионовым Л. Б., Гамаюровой В.С, и коллегами из Казанских химических центров выполнено и опубликовано свыше 150 научных работ. Основные труды Г. Камая:                                                                                                            25. Академик А.Е.Арбузов  Сборник воспоминаний. Казань, Таткнигоиздат, 1975. С.50; 26. Г.Х. Камай. Сборник Химия и применение ФОС, тр.II конф. М. 1962,с.220;                                  27. Г.Х. Камай. Сборник Химия и применение ФОС, тр.III конф. М. 1972,с.199;                               28. Г. Камай Успехи химии 1966, 35, №8,стр. 1404;                                                                     29. Камай Г., Кухтин В. А. Присоединение полных эфиров фосфористой и фосфинистых кислот к сопряженным системам.  ЖОХ, 1957.Т. 27.- № 9. С. 2372 - 2376.;                                         30.  Камай Г., Кухтин В. А. Присоединение полых эфиров фосфористой и фосфинистых кислот к сопряженным системам  ЖОХ, 1957. Т. 27. № 9.- С. 2376 - 2378.;                                           31. Камай Г., Кухтин В. А. Присоединение полых эфиров фосфористой и фосфинистых кислот к сопряженным системам. ЖОХ 1958.Т. 28.№ 4.- С. 939 – 941;                                                    32. Камай Г., Ф.Ямбушев Успехи химии 1979, 48, №6, стр.1093;                                              33. Реакции и методы  исследования органических  соединений (РИМИОС). Книга тринадцатая: Г. Камай и Б. Д. Чернокалский.  Методы  синтеза и реакции эфиров кислот мышьяка. М. 1964г.;                                                                                                               34. Чадаева H.A. Г.Х.Камай . Рассказы о казанских учёных. Казань: Таткнигоиздат, 1983. С.126-134

Пудовик Аркадий Николаевич (15.03.1916 -23.02.2006 )                                                Краткий очерк научной, общественной и педагогической деятельности

А.Н.Пудовик – один из наиболее ярких представителей современной Казанской химической школы, автор большого числа основополагающих работ в области химии фосфорорганических соединений, которые по оригинальности своих идей, фундаментальности полученных результатов являются классическими и вошли в золотой фонд Российской и мировой химической науки. Продолжатель дела своих учителей академиков А.Е. и Б.А. Арбузовых Аркадий Николаевич Пудовик создал свою оригинальную школу, превратившуюся в один из широко известных в мире научных и учебных центров в области органической химии фосфора. Разработанные им многие новые синтетические пути получили широкое распространение в химии фосфорорганических соединений. Они стали достоянием всех химиков-фосфороргаников, использующих их для синтеза разнообразных классов фосфорорганических соединений. А.Н.Пудовик родился в г. Цивильске (ныне в Республике Чувашия). Окончил Казанский университет (1938 г.), работал на заводах г. Казани (1938-1945 гг.). С 1946 г. Аркадий Николаевич работает в Казанском университете (доцент с 1946 г., зав. кафедрой химии полимеров в 1948-1988 гг., заведующий проблемной лабораторией химии мономеров с 1958 года). С начала организации КФАН СССР А.Н.Пудовик работает в Химическом институте (1946-1964 гг.), затем в ИОФХ (зав. лабораторией с 1965 года). В 1971-1989 гг. директор ИОФХ им.А.Е.Арбузова, с 1989 г. советник дирекции этого же института.  Доктор химических наук (1951 г.), профессор (1951 г.), член-корреспондент АН СССР (1964 г.), почетный академик АН Татарстана (1991 г.). В 1947 году А.Н. Пудовик, изучая взаимодействие метоксихлорпентенов с диалкилфосфитом натрия, установил возможность присоединения кислых фосфитов по кратной С=С связи алкенилфосфонатов. Это наблюдение положило начало разработки новой обширной области химии фосфорорганических соединений (ФОС), которая связана с реакциями присоединения неполных эфиров кислот трехвалентного фосфора – гидрофосфорильных соединений (ГФС) и их тиоаналогов к ненасыщенным реагентам с гомо- и гетероатом- ными кратными связями. Реакция присоединения неполных эфиров фосфористых кислот к ненасыщенным соединениям, получившая в мировой литературе название «реакция Пудовика», заслуженно входит в золотой фонд российской и мировой химической науки [61]:   Наряду с реакциями Арбузова и Михаэлиса-Беккера, присоединение ГФС к непредельным системам представляет собой уникальный метод создания ФОС с новой связью фосфор-углерод и прочно вошла в синтетическую практику. Многообразие синтетических возможностей реакции Пудовика было продемонстрировано им на широком круге фосфорсодержащих реагентов и их непредельных партнеров. Без преувеличения можно сказать, что она заняла одно из главенствующих положений в современной фосфорорганической химии. В процессе изучения этой реакции были найдены новые типы перегруппировок – фосфонат-фосфатная, аминофосфонат-аминофосфатная, связанные с внедрением в связь Р–С кислорода или азота α-гидрокси- (или амино) группы. Позднее эту реакцию его ученики распространена на имины  (Черкасов Р.А.,Галкин В. И., Золотухин А. В.  [83]; на аминоальдегиды (Багаува Л.Р. [82]). Изучение реакций присоединения дитиокислот к непредельным соединениям, которое было начато А.Н.Пудовиком с сотрудниками в начале 60-70х годов, позволило установить основные закономерности взаимосвязи структуры и реакционной способности  тио- и дитиофосфорных кислот [65]:                                   Установлена структура первичных продуктов присоединения дитиофосфорных кислот к непредельным олефинам, терпенам и т.д. Реакции протекают в соответствии с правилом Марковникова в присутствии кислот Льюиса – хлоридов цинка, никеля, меди и железа(III) Работами казанских химиков круг дитиофосфорных кислот был расширен при включении в него соединений с циклическими заместителями при атоме фосфора [77]:    Ими были синтезированы металлокомлексы с дитиофосфорными кислотами, определены их константы устойчивости  в водно-органических растворах и показано влияние заместителей при атоме фосфора на их устойчивость [76].  Одним из первых  А.Н. Пудовик начал изучение  аллильных и ацетиленовых перегруппировок при атоме фосфора, реакции присоединения ФОС к диеновым углеводородам. Им найдены новые перегруппировки фосфонат-фосфатного типа и термические перегруппировки аллиловых и пропаргиловых эфиров фосфористой кислоты [60]:                                                             (RO)2P-OCН2CН=CH2→180°(RO)2P(O)CН2CН=CH2    Ацетилен – аллен - ацетиленовая перегруппировка эфиров Р(III) протекает очень энергично, иногда со взрывами. Предполагают, что механизм этой перегруппировки - внутримолекулярный, циклический: реакция проходит через стадии образования промежуточного продукта с переносом электронной плотности на атом кислорода и  с атакой этинильного атома углерода на положительно заряженный атом фосфора,  с инверсией  пропаргильного  радикала  в алленовый. А. Пудовику удалось выделить в сыром виде несколько пропаргиловых эфиров трёхвалентного фосфора [72]:       =P-OCH2C≡CH→ = P(О)-CH=C=CH2→=P(О)-C≡CCH3

 (RO)2P-OCR2C≡CH→ (RO)2-P+-(С=С=СR2) O- →  (RO)P-(O)-CH=C=CR2     Показано, что с пропинилфосфонатами и пропинилфосфоноксидами диазоалканы  образуют соответствующие 3(5)-фосфорилированные пиразолы [72]:

 Изучение реакционной способности фосфонилацетиленов в реакциях с азидами показало, что она увеличивается как с донорными, так и акцепторными заместителями Υ в β-положении диполярофила [72]:                                                                                                                                    На основе непредельных ФОС им получены ряд новых типов фосфорорганических мономеров и полимеров. Основные результаты этих работ обобщены в ряде обзоров и публикаций :

 60. Пудовик А.Н.. Аладжева И.М. ЖОХ, 30, 2617 (1960)                                                                                                  61. А.Н. Пудовик  ДАН СССР. 1952.  Т.83, № 6. С.865-868.                                                                              62.  A.Н. Пудовик, И.В. Гурьянова, Э.А. Ишмаева  В кн. "Реакции и методы исследования органических соединений" М.: Химия. Кн.19. 1968, 848.                                                                                    63. А.Н.Пудовик, И.В.Коновалова, Э.А.Ишмаева. Реакции и методы исследования органических соединений. Книга 23. Химия. М. 1973.                                                                                    64. А.Н.Пудовик, Э.С.Батыева, О.Г. Синяшин.  Тиопроизводные кислот трехвалентного фосфора. Москва. Наука. 1990. 176с.                                                                                                   65. А.Н.Пудовик, Р.М.Камалов, М.Г.Зимин. Изотиоцианаты кислот фосфора, фосфорилированные тиокарбаматы и тиомочевины. Успехи химии. 1985. Т. 54. С. 2044-2063.                         66. А.Н. Пудовик, М.Г. Зимин, Успехи химии, 52, 1803 (1983)                                                                       67. Пудовик А.Н, Коновалова И.В.Реакции производных кислот трёхвалентнго фосфора с карбонилсодержащими  соединениями.  Успехи химии Т. XLI 1972 г. Вып. 5.                                    68.  Хусаинова Н.Г., Пудовик А.Н. Фосфорорганические соединения в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения, Успехи химии, 1978, т. 47, вып. 9, с. 1507-1527.                        69. Пудовик М.А., Овчинников В.В., Черкасов Р.А., Пудовик А.Н.  Реакционная  способность 1,3,2-дигетерофосфоланов, содержащих трехкоординированный атом фосфора. Успехи химии , 1983, т. 52, вып. 4, с. 640.                                                                                              70. А.Н.Пудовик, В.Ф.Миронов, И.В.Коновалова и др. К механизму реакции галогенфосфоранов с ацетоном и диацетилом. Докл.АН СССР. 1995. Т. 324. № 2. С. 213.                                71. А.Н.Пудовик, Р.А.Черкасов, В.В.Овчинников, М.А.Пудовик. Реакционная способность 1,3,2-дигетерофосфоланов и фосфоринанов с 4-координированным атомом фосфора. Успехи химии. 1982. Т. 41. Вып. 8. С. 1305-1336.                                                                                   72. Хусаинова Н. Г., Пудовик Α. Фосфорилированные аллены Успехи химии Т. LV1 1987 Вып. 6, с.973.

 Коновалова И.В. -Аркадий Николаевич Пудовик. Выдающиеся ученые Казанского университета. К 200-летию Казанского университета. Казань: Изд-во Казанск. Ун-та, 2002, 20                                                                                                                                                Коновалова И.В., Бурнаева Л.А. Реакция Пудовика. Казань: Изд-во Казанск. Ун-та, 1991. Научно-педагогическое наследие казанской химической школы доктора и кандидаты хим. наук: Э. С. Батыева ,  В. А. Альфонсов,  Б. Е. Абалонин, Р .Р. Шагидуллин, Г. Н. Никонов, Б И Бузыкина, И.С. Низамов, В.И. Галкин ., Р.А.Черкасов, И.А.Нуретдинов. Диссертации учеников:                                                                                                                                  73.Тимофеева О.Ю.  Исследование комплексных соединений некоторых металлов с производными дитиокислот фосфора дисс. к х н Казань 1973.                                                                 74. Петрова Е.И.  Исследование комплексных соединений некоторых металлов с производными дитиокислот фосфора дисс. к х н Казань 1974.                                                                75. Лазарева Г.А. Комплексообразующие и экстракционные свойства тиофосфорилированных тиоамидных реагентов и применение их в аналитической химии дисс. к х н Казань 1983.                                                                                                                                                    76.  Рафиева С.Р. Металлосодержащие дитиофосфаты на базе пространственно-затрудненных фенолов - добавки к полимерным материалам диссертация ... кандидата химических наук Казань, 1990.                                                                                                              77. Софронов А. В. Дитиофосфорильные производные циклических монотерпенов  диссертация ... кандидата химических наук  Казань, 2010.                                                                 78. Шакирова Э. Р. Комплексы N-тиофосфорилированных тиомочевин, тиоамидов и тиосемикарбазидов с катионами меди(I) и серебра(I) диссертация ... кандидата химических наук КУ. Казань 2010; 79. Старикова М. С. Комплекексообразование Co(II), Co(III), Ni(II), Zn(II) и Cd(II) с N-ациламидофосфатами и их тиоаналогами : диссертация ... к х н КУ Казань,2007.                                                                                                                                            80. Бабашкина М.Г.  Реакция N-тиофосфорилиро- ванных тиомочевин и тиоамидов RC(S)NHP(S')(OPr-i)2 (HL; R = AlkNH, Alk2N, ArNH, PyNH, Ph) с иодидом меди(1) диссертация ... к х н КУ, Казань.2006.                                                                                                            81. Старикова М. С. Комплекексообразование Co(II),Co(III),Ni(II),Zn(II) и Cd(II) с N-ациламидофосфатами и их тиоаналогами : диссертация ... к х н КУ Казань, 2007.                                     82. Багаува, Л. Р. Синтез и структура некоторых гидрокси (диалкиламино) алкилфосфонатов и их N- и HO-модификация. Казань. 2005.                                                                                83. Золотухин А.В. Кинетика и механизм реакции Пудовика в ряду азометинов, диссертация  к х н Казань 2003.                                                                                                                    84. Мартемьянов Е. М. Дитиофосфорилированные производные энантиочистых и рацмических одно и многоатомных спиртов, фенолов и аминов диссертация к х н   Казань 2014.

АБРАМОВ Василий Семёнович [6.4.1904 – 3.8.1968 )  – химик-органик, доктор химических наук (1961), профессор (1965).  После окончания Казанского университета (1930) работал в Казанском химико-технологическом институте на кафедре химии и технологии синтетического каучука. Открыл реакцию присоединения диалкилфосфористых кислот к карбонильным соединениям с образованием эфиров α-гидроксиалкилфосфоновых кислот. Реакция Абрамова- гидроксиалкилирование органических гидрофосфорильных соединений (в т.ч. тиогидро- и иминогидрофосфорильных) альдегидами и кетонами в присутствии оснований или кислот: где X, Y-обычно RO, R",R2N, Н, ОН; R и R"-opганические радикалы; R- opганический радикал или Н. Абрамова реакция осуществляется по механизму нуклеофильного присоединения [87]:

При использовании простых фосфинистых кислот процесс протекает автокаталитически. Легкость протекания реакции определяется электрофильностью карбонильного соединения; например, хлораль реагирует с диалкилфосфитами энергично и с саморазогреванием, альдегиды и кетоны, не содержащие в положении к карбонильной группе электроноакцепторных заместителей  реагируют медленно. При нагревании в присутствии кислот продукты реакции часто распадаются до исходных веществ, а в присутствии оснований претерпевают внутримолекулярную изомеризацию [88]:  Важная модификация Абрамова реакции - взаимодействие альдегидов и кетонов с силилфосфитами или силилфосфонитами[88]:  Реакцию Абрамова применяют в промышленности, для синтеза хлорофоса из диметилфосфита и хлораля. Список литературы:                                                                                                                                    85. Абрамов B.C. ЖОХ,14,1030 (1944).                                                                                                               86. Химия и применение фосфорорганических соединений, М 1957, с. 218-22;                                       87. Химия и применение фосфорорганических соединений, М 1962, с. 105;                                                   88. Пудовик А.Н. [и др.], в кн.: Реакция и методы исследования органических соединений, кн. 19, М 1968, с. 45-59;                                                                                                                              89. Wroblewski A., Konieczko W,. "Monatshefte fur Chemie", 1984, Bd 115, № 6/7, S. 785-91; 90. Chemische Berichte", 1977, Bd 110, № 9, S. 3190-3200;

Глава 2.        Московская химическая школа. 

 Кабачник Мартин Израилевич  (1908 – 1997), советский химик-органик, академик АН СССР (1958; член-корреспондент 1953).  Окончил 2-й Московский химико-технологический институт (1931). Заведующий лабораторией фосфорорганических соединений института элементоорганических соединений АН СССР (с 1954). Основные труды посвящены главным образом развитию химии фосфорорганических соединений и теоретическим вопросам органической химии. Им выполнены исследования в области таутомерии, строения и реакционной способности фосфорорганических соединений, изучено сопряжение в системах с тетраэдрическим атомом фосфора, разработаны новые комплексообразующие реагенты ‒ фосфорорганические комплексоны - Государственная премия СССР. К первым публикациям М. И. в области ФОС относится обширное исследование (совместно с П. А. Российской, 1946) реакции окиси этилена с галоидными соединениями трехвалентного фосфора. В результате исследования было установлено, что треххлористый фосфор легко реагирует с окисью этилена с образованием смешанных эфирогалогенангидридов фосфористой кислоты и три-β,β,β-хлорэтилфоcфита. Оказалось, что реакция протекает ступенчато, с последовательным внедрением элементов окиси этилена между атомами хлора и фосфора:                                   PCl3 + (СН2)2О→ Cl2POCH2CH2Cl → P(OCH2CH2Cl)3 Аналогично реагирует трехбромистый фосфор, а также другие галоидные соединения трехвалентного фосфора - алифатические и ароматические хлорфосфиты. Установлено, что реакция имеет общий характер. В конце 50-х — начале 60-х годов прошлого века ее подробно исследовали на разнообразных примерах как М. И. Кабачник и Т. Я. Медведь с сотрудниками, так и другие исследователи. Е. Л. Гефтер применил ее к фенилдихлорфосфину и его аналогам; Г. Камай с сотрудниками распространили ее на другие альфа-окиси и т. д. Реакция окиси этилена с треххлористым фосфором приобрела  промышленное значение, поскольку три-β,β,β-хлорэтилфоcфит нашел применение в некоторых полимерных композициях. Особый интерес приобрела реакция синтеза β- хлорэтиловых эфиров кислот трехвалентного фосфора после того, как М. И. Кабачнику удалось осуществить перегруппировку этих соединений в соединения пятивалентного фосфора с одновременной миграцией β-хлорэтильной группы от кислорода к фосфору [4]: P(OCH2CH2Cl)3  → ClCH2CH2P(O)(OCH2CH2Cl)2 Подробно исследовав эту реакцию на большом числе примеров, М. И. показал, что она является частным случаем арбузовской перегруппировки, протекающей по внутри- или межмолекулярному механизму. Еще в 40-е М. И. синтезировал эфиры винилфосфиновой кислоты, фосфорного аналога акриловой кислоты, и показал их способность к полимеризации. Эти эфиры были получены действием спиртовой щелочи на О,О-диалкил-β-хлорэтилфосфо- нат:   ClCH2CH2P(O) (OCH2CH2Cl)2 + КОН→ CH2=CHP(O)(OCH2CH2Cl)2 Позднее М. И. Кабачником (совместно с Т. Я. Медведь) была найдена интересная реакция дегидрохлорирования хлорангидрида β-хлорэтилфосфоновой кислоты при пропускании его паров над хлористым барием при 330-340°С. В результате стал доступным хлорангидрид винилфосфоновой кислоты, ставший центральным полупродуктом синтеза разнообразных непредельных (винильных) фосфорорганических соединений. В конце 40-х — начале 50-х годов М. И. Кабачником и Е. С. Шепелевой была найдена реакция треххлористого фосфора с формальдегидом, приводящая с хорошим выходом к хлорангидриду хлорметилфосфоновой кислоты [2]:  PCl3 + (CH2O)n → ClCH2POCl2 Оказалось, что эфиры кислот трехвалентного фосфора, в первую очередь триалкилфосфиты, реагируют с хлорангидридами карбоновых кислот по типу перегруппировки Арбузова с образованием эфиров кетофосфоновых кислот: RCOCl + P(OR)3→ RCOPO(OR)2 + RCl (выполнено совместно с П. А. Российской). Эта реакция имеет вполне общий характер, хотя в некоторых случаях она осложняется побочными процессами. Так, при реакции трихлорацетилхлорида с триэтилфосфитом сначала протекает обычная арбузовская перегруппировка:  Cl3CCOCl + P(OR)3 → Cl3CCOPO(OR)2 + RCl Однако в дальнейшем образовавшийся О,О-диалкилтрихлораце- тилфосфонат реагирует со следующей молекулой триэтилфосфита уже не по реакции Арбузова, а по схеме реакции Перкова: Cl3CCOPO(OR)2 + P(OR)3→ (RO)2P(O)OC[PO(OR)2]=CCl2 Помимо исследования кето-енольной, лактим-лактамной и других таутомерных превращений чисто органических веществ (совместно с д.х.н С.Т. Иоффе), начиная с 1949 года проводилось изучение таутомерии фосфорорганических соединений на тиокислотах фосфора (Т.А. Мастрюкова с сотр.), фосфоразотистых соединениях (с 1954 г. В.А.Гиляров с сотр.). Позднее были найдены и изучены некоторые новые виды таутомерии фосфорорганических соединений: фосфоруглеродная диадная таутомерия, фосфорил-фосфаенольная триадная таутомерия – аналог кетоенольной, кольчато-цепная галогенотропная таутомерия. За цикл работ «Фосфор-углеродная прототропная таутомерия» коллективу ученых во главе с Мартином Израилевичем была присуждена премия АН им. Бутлерова (1991г.).  Работы по синтезу и применению фосфорорганических инсектицидов проводились во всех промышленно развитых странах, в том числе и в СССР: в Казанской химической школе под руководством акад. А.Е. Арбузова, в Москве в НИУИФе под руководством чл.-корр. РАН Н.Н. Мельникова и в ИНЭОСе под руководством акад. М. И.Кабачника и член-корр. РАН Т.А. Мастрюковой. Начиная с 1955 гола к этим исследованиям были привлечены биологи из разных институтов страны, что позволило создать теоретические основы синтеза физиологически активных фосфорорганических веществ с заданными свойствами. Особый интерес представляют вещества — неполные эфиры тиофосфористой кислоты—ранее неизвестные  сернистые аналоги диалкилфосфитов. Оказалось, что диалкилтиофосфитам свойственна диадная таутомерия: (RO)2PSH ↔ (RO)2P(S)H Исследование таутомерных отношений и двойственной реакционной способности диалкилтиофосфитов привели М. И. к теории таутомерного равновесия, которая на 15 лет стала главным предметом его научных интересов. Диалкилтиофосфористые кислоты оказались интересными полупродуктами синтеза разнообразных тиофосфорорганических соединений. Так, например, при алкилировании их натриевых производных галоидными алкилами были получены эфиры  алкилтионфосфоновых кислот (реакция типа Михаэлиса-Беккера). Исследование реакции спиртов с низшими сульфидами фосфора показало, что она протекает сложно с образованием веществ трех классов: диалкилдитиофосфатов, триалкилдитиофосфатов и диалкилтиофосфитов: P2S5 + ROH → (RO)2 P(S)SH + (RO)2P(S)SR + (RO)2PSH М. И. Кабачник совместно с Т. А. Мастрюковой получили продукты этой реакции - диалкилдитиофосфорные кислоты, (RО)2Р(S)SН, в чистом виде. Диалкилдитиофосфорные кислоты  являются ценными полупродуктами синтеза тиофосфорорганических соединений.  Их алкилирование галоидными соединениями приводит к разнообразным тиоловым эфирам диалкилдитиофосфорных кислот, многие из которых обладают инсектицидным действием. Окисление диалкилдитиофосфатов приводит к соответствующим дисульфидам (S)P(OR)2SSP(S)(OR. Натриевые и свинцовые соли диалкилдитиофосфорных кислот легко ацилируются галоидными ацилами и хлоругольными эфирами.  Полученные ацильные производные (RO)2P(S)SС(О)R относятся к веществам с инсектицидным действием. Одновременно была изучена реакция солей дитиофосфорных кислот с сульфенхлоридами (совместно с Т.А.Мастрюковой и Е.И.Годыной), при которой образуются смешанные дисульфиды типа (S)P(OR)2SSR' . Совместно с Т. А. Мастрюковой и В. Н. Однораловой также были исследованы реакции диалкилдитиокислот с трехчленными гетероциклическими соединениями: окисью этилена, этиленсульфидом и этиленимином. Оказалось, что имеет место присоединение с размыканием цикла: (S)P(OR)2SCH2CH2AH, где А=О,S,NH Интересный метод синтеза диалкилтиофосфиновых кислот был разработан М. И. совместно с Т. А. Мастрюковой и А. Э. Шиповым. Он заключается во взаимодействии реактивов Гриньяра с диалкилфосфитами и затем с серой с последующим выделением свободных кислот:                                                                                 3 RMgX + (R'O)2PHO →  R2POMgX + S→ R2P(S)OMgX + HCl → R2P(S)OH  Совместно с Н. Н. Годовиковым был разработан метод синтеза хлорангидридов тиофосфиновых кислот, заключающийся в действии пятисернистого фосфора на хлоангидриды соответствующих кислородных кислот: 5RPOCl2 + P2S5→ 5 RP(S)Cl2 + P2O5       Кабачником совместно с Т.Я.Медведь был разработан прекрасный общий метод синтеза α-аминофосфорных соединений, основанный на действии аммиака, аминов, диаминов, триаминов и их многочисленных производных и формальдегида на диалкилфосфиты и их аналоги:                       NH2(CH2)2NH2 + 2CH2O + 2HP(O)(OR)2→ (RO)2P(O)CH2NH(CH2)2NHCH2P(O)(OR)2 +2H2O           Эта реакция с успехом была применена к многочисленным карбонильным соединениям [3]:  NH3 + R2C=O + HP(O)(OR')2→ NH2CR2P(O)(OR')2. Реакция открыта в 1952 году М. И. Кабачником и независимо от него несколько позднее Э. Филдсом. Она носит название «реакции Кабачника-Филдса» и широко используется  в промышленности. При использовании тиогидрофосфорильных соединений образуются a-аминотиофосфорильные вещества. В этой реакции. могут быть использованы и полифункциональные соединения., например, циклические полиамины: 
 
Впервые замещенные имиды кислот фосфора, исследуемые М. И. Кабачником совместно с В. А.Гиляровым, были получены  в начале 50-х годов при изучении таутомерии диалкиланилидофосфитов. Авторы нашли, что при алкилировании натриевых производных диалкиланилидофосфитов образуются О,О-диалкил-N-фенилимидофосфинаты:    (RO)2 P-N(Na)C6H5 + R’X → (RO)2PR’=NC6H5 + NaX    Те же вещества получаются из диалкилфосфитов при действии фенилазида, по реакции Штаудингера. Этот метод оказался общим для производных трехвалентного фосфора XYZР и был распространен ими на реакции с самыми разнообразными азидами: XYZP + ArN3→  XYZP = NAr При реакции арилазидов с диалкиланилидофосфитами, а также фосфонитами и фосфинитами образуются фосфорные аналоги амидинов, названные фосфамидинами:                         (RO)2P(= NAr)NHAr. М.И. Кабачником и В.А.Гиляровым изучена реакция алкоксиимидофосфорных соединений с альдегидами, в результате которой получены триалкилфосфаты и соединения ряда – СН=N-. Реакцией имидофосфатов с хлорангидридами кислот фосфора получены дифосфориламины, а с триметилхлор- силаном – триметилсилиланилидофосфаты (совместно с В.А.Гиляровым и Н.А.Тихониной): R3P=NR + O=CHR2→ R3PO + RN=CHR2                                                    (C2H5O )3P=NC6H5 + (CH3)3SiCl    →  (C2H5O )2P(О)NC6H5Si(CH3)3                                    Показана              способность имидофосфорных соединений превращаться под действием электрофильных реагентов в амидофосфорные (имид-амидная перегруппировка), и изучено влияние на нее таких факторов как заместители у атомов фосфора и азота  (совместно с В.А.Гиляровым, А.М.Максудовым и Г.К.Генкиной):        R2(RO)P= NY ↔O=PR2-N(Y)R  Подобные превращения имеют место и при термической изомеризации, обычно протекающей в жестких условиях по межмолекулярному механизму, однако для β- хлорэтилфенилимидов (ClCH2CH2O)3P=NPh она протекает необычно легко по внутримолекулярному механизму (совместно с Т.А.Мастрюковой, Н.В.Мащенко, И.Л.Одинец). Эти работы привели к распространению корреляционных уравнений (Гамметта, Тафта и др.), связывающих константы скорости реакций  с строением  определенных группировок в молекулах органических веществ. Начиная с 1956 г. М. И. Кабачник систематически разрабатывал применение уравнения Гамметта к фосфорорганическим соединениям. Он показал, что константы диссоциации фосфорорганических кислот в воде и 50%-ном спирте могут быть подсчитаны по уравнению  рК = рК0 +ρ∗σ∗+ δЕs, где Еs стерическая постоянная заместителя при атоме фосфора.  Им были выведены специальные константы σ (σ∗) для разнообразных групп атомов, соединенных с фосфором, и установлено, что применение констант  σ∗ позволяет с хорошей точностью коррелировать строение фосфорорганических кислот и их константы диссоциации М. И. Кабачником и сотрудниками изучено таутомерное равновесие диалкилтиофосфорных  и фосфоновых кислот потенциометрическим методом:

(RO)2Р=S(ОН)↔(RO)2Р=О( SH)  и R(OR)Р=S(OH)↔R(OR)Р=O(SH)

 Исследования проводились в 7% и 80%-ном водном спирте и показали преимущест- венное наличие тионной формы (I). В водных растворах увеличивается содержание тиольной формы. Дальнейшие исследования с использованием фотометрического метода и основных красителей в бензоле и хлорбензоле показали, что равновесие монотиокислот фосфора практически полностью смещено в сторону тионной формы  (RО)2Р=S-О-∙Аr3C+∙Н2О. Очевидно, это связано с большей основностью  Р=О связи по сравнению с Р=S связью, которая подтверждается тем, что фенол образует водородную связь с Р=О ( энергия ~3 ккал/моль), а Р= S нет.  В серии работ М.И. Кабачника с Т.А. Мастрюковой, Г.К. Генкиной, Р.М. Каляновой, И.М. Аладжевой  и Т.М.Щербиной исследовано алкилирование солей монотиокислот фосфора в зависимости от строения солей, природы алкилирующего агента, растворителя, состояния солей в растворах (контактные, сольватно-разделенные, ионные пары, свободные ионы).  Изучение реакций солей этих кислот показало, что они ведут себя как амбидентные анионы, т. е. способны реагировать по обоим концам триады в зависимости от жёсткости реагента:                                                                                                                           R2Р=ОS-↔ R2Р=SО-  +  RХ→ R2Р=О(SR)

R2 Р=ОS-↔R2Р=SO-  + R3 O+ →  RP=O(SR) и RP=S(OR)

R2 P=OS-↔R2P=SO-  +  RCOCI→ RP=S(OC=OR)

Атом пятивалентного фосфора, имеющий тетраэдрическую конфигурацию, является источником нарушения копланарности, в силу чего в фосфорорганических сопряженных системах, включающих в середине атом  фосфора, должны возникнуть препятствия сопряжению. Этот вопрос всесторонне исследовался М. И. Кабачником с сотрудниками. Ими были использованы методы, основанные на отклонениях от зависимоети Гамметта, оптические экзальтации молекулярных рефракций и их нарушения, ИК -, УФ-, ЭПР спектры фосфорорганических соединений и радикалов. Выводы о фосфорорганических сопряженных системах были сделаны в результате большого экспериментального исследования, включавшего изучение явлений ориентации присоединения нуклеофильных реагентов, например аминов, к винильным соединениям трех- и пятивалентного фосфора (β-присоединение) и др.:  R2NH + СН2=СH-Р(О)R’2 → R2N-CH2CH2-Р(О)R'2(Е. Н. Цветков и Чжан Жунюй). Путем изучения ориентации присоединения пиперидина к винильным соединениям трехвалентного фосфора, определения констант ионизации фосфорсодержащих бензойных кислот и фенолов, а также методом протофильного дейтерообмена в арилфосфинах показано, что группировки с трехвалентным фосфором относятся к π- электроноакцепторным заместителям в бензольном кольце или непредельной системе. Такой характер фосфор (Ш) содержащих заместителей был объяснен отсутствием или незначительностью эффекта р-π-сопряжения и наличием противоположно направленного резонансного эффекта (возможно, эффекта d-орбитального взаимодействия).  Была выдвинута гипотеза, согласно которой малая склонность неподеленной пары электронов трехвалентного фосфора к сопряжению объяснялась характером ее гибридизации и ортогональностью с π-системой заместителя, что позднее нашло своё подтверждение.                              В дальнейшем эта линия нашла  логическое продолжение в изучении влияния фосфорсодержащих групп на СН-кислотность фосфорорганических соединений и в исследовании РН-кислотности первичных и вторичных фосфинов, гидрофосфорильных  и тиогидрофосфорильных соединений, проведенном совместно с Е.Н.Цветковым и А.И. Шатенштейном, что позволило создать простые и удобные методы генерирования фосфид- и фосфинит-анионов:   •P(X)H + MOH + ДМСО →{•P(X) }-M+ + H2O     X = S, О; M = Na, K Наряду с новыми видами прототропных таутомерных превращений фосфорорганических соединений М.И.Кабачником совместно с Т.А. Мастрюковой, И.М. Аладжевой, Д.И. Лобановым и О.В. Быховской обнаружена и подробно изучена кольчато-цепная галогенотропная таутомерия солей 1,2-тиафосфациклания 8А:                                                       Методом   ЯМР зафиксирована рацемизация твёрдых диастероизомеров в соединениях типа: •P∗(O,S) SCH2-C(O)-NH-C∗H(-C3H7i)COOR Значительная часть работ М.И. Кабачника посвящена исследованиям, связанным с изысканием новых фосфорорганических инсектицидов типа:•P(S)SCH2CH2SR. В ходе этих исследований разработаны многочисленные новые методы синтеза, в частности, «солевой метод», ставший основным для многих соединений, получено большое количество неизвестных ранее веществ и накоплен значительный  токсикологический экспериментальный материал. На многочисленных примерах была установлена важная роль гидрофобных взаимодействий при ингибировании холинэстераз фосфорорганическими соединениями, которую можно представить как сорбцию гидрофобных заместителей в ингибиторе на гидрофобных участках в районе эстеразного и анионного центров фермента. Синтетическая часть работы проведена под руководством М. И.Кабачника и Т.А.Мастрюковой,  Н.Н.Годовиковым, Э.Ю. Шиповым, З.К. Емкужевой, Г.В. Ждановой, Г.К. Генкиной и других. Работа в вышеупомянутом содружестве позволила вести направленный поиск избирательно действующих инсектоакарицидов. Особое место занимают работы академика М.И.Кабачника (совместно с Н.Н. Годовиковым, Л.С.Захаровым, Е.И. Горюновым, И.Ю. Кудрявцевым, Г.Н.Молчановой)  в области использования эфиров кислот фосфора для решения важных технических задач: для создания разнообразных функциональных жидкостей (негорючих гидрожидкостей для авиации, теплоносителей, смазочных масел и их компонентов и т.п.), фосфорорганических комплексонов, пластификаторов, антипиренов и других присадок к полимерам. Работы М. И. Кабачника и его учеников оказали большое влияние на развитие органической и элементоорганической химии у нас в стране и за рубежом. Созданная им лаборатория фосфорорганических соединений в Институте элементоорганических соединений имени А.Н.Несмеянова Российской академии наук является признанным центром по химии фосфорорганических соединений, по праву занимающим одно из ведущих мест в мировой науке.

Основные результаты этих работ обобщены в ряде книг, обзоров и публикаций:                                                                                                                                  1. Избранные труды М.И. Кабачника «Химия фосфорорганических соединений» (в 3 т.) опубликованы в 2008-9 гг. в издательстве «Наука».                                                                                       2.Е. Л. Гефтер, Фосфорорганические мономеры и полимеры. М.1960,с.281.                                         3 . Кабачник М. И. "Успехи химии", 1974, т. 43, в. 9, с. 1554-74.                                                            4. Гефтер Е. Л, М. И. Кабачник  Фосфорорганические соединения, получаемые на основе циклических окисей Успехи химии , 1962, 31 в.3 , 285–321.                                                                                             5. Гефтер Е. Л.. В книге Химические реактивы и препараты. Всесоюзный научно-исследовательский институт химических препаратов. Выпуск 18,1969.                                                      6.  В.А.Гиляров В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1962,с. 75,133.                                                                                                                                                            7.  В.А.Гиляров В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, 174.                                                                                                                                                          8.  М.И. Кабачник редактировал ряд монографий, в том числе Ацетилхолин Михельсон, Зеймаль Л. Наука,1970.

В разные годы в составе лаборатории ФОС работали известные химики: проф., д.х.н. С.Т. Иоффе; проф., д.х.н. Т.Я. Медведь; проф., д.х.н. В.А. Гиляров;проф., д.х.н. Е.Н. Цветков; проф., д.х.н. Н.Н. Бубнов; проф., д.х.н. Н.Н. Годовиков;проф., д.х.н. Ю.М. Поликарпов.     С  1991 по 2000 г. лабораторию возглавляла член-корреспондент РАН, профессор, доктор химических наук Т.А. Мастрюкова .

Мастрюкова Татьяна Алексеевна  (1925-2006 ) - Доктор химических наук, профессор химик, член-корреспондент РАН (1987). Труды по теоретическим проблемам органической химии, химии фосфорорганических  и физиологически активных соединений. Внесла существенный вклад в фундаментальные исследования в области таутомерии и двойственной реакционной способности, а также в разработку общих принципов корреляционного анализа фосфорорганических соединений различных классов. Рассмотрены новые виды прототропной таутомерии, при которой протон мигрирует между атомом углерода и фосфорсодержащей функциональной группой. Показано, что во всех случаях положение таутомерного равновесия определяется относительной кислотностью форм: СН-кислотностью форм, у которых протон находится при атоме углерода, и РН- или РХН- кислотностью (Х=О, S и т.п.) таутомеров, содержащих протон в фосфорной группе. В связи с этим привлекается способ оценки относительной кислотности форм при помощи констант σф заместителей при атоме фосфора и констант σC– заместителей при центральном атоме углерода, характеризующих ацидифицирующее влияние этих заместителей. Показано, что во всех случаях положение равновесия определяется общими закономерностями протолитического кислотно-основного таутомерного равновесия [9,10]:   

 Широкую известность получил цикл её работ по фосфоруглеродной прототропной таутомерии, кольчато-цепной анионотропной таутомерии и синтезу тиосоединений трех- и четырехкоординированного фосфора [12,13]:    Под ее руководством разработаны методы получения, в том числе в условиях межфазного катализа, новых физиологически активных соединений фосфора, нашедших применение в сельском хозяйстве.                                                        Основные труды:                                                                                                                                            9. В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1962, 57.                        10. В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, 149.                   11. М. И. Кабачник, Т. А. Мастрюкова Межфазный катализ в фосфорорганической химии 2002,с. 320.                                                                                                                                                                                 12.  Одинец И.Л., Н. М. Виноградова, Т. А. Мастрюкова Синтез, некоторые свойства и структурные особенности 1,2-тиафосфацикланов Успехи химии., 72 т.9 ,2003, с. 884.                       13. Мастрюкова Т.А., Кабачник М.И. Фосфор-углеродная  прототропная таутомерия. Успехи химии, 1983, т. 52, вып.11, с. I76I

Годовиков Николай Николаевич- Доктор химических наук, профессор  Институт элементоорганических соединений им. А. Н.Несмеянова РАН. Работы по изысканию новых эффективных инсектицидов привели к разработке оригинальных методов S-алкилирования солей монотиокислот фосфора. В связи с исследованиями инсектицидов возник вопрос о механизме их действия. Так появилось научное направление по изучению ингибирования фосфорорганическими соединениями холинэстераз – ферментов, регулирующих передачу нервного импульса по цепи нейронов. Эти работы проводились соместно с Институтом эволюционной физиологии и биохимии им.Сеченова под руководством профессоров В.А. Яковлева и А.П.Бресткина. Многие ФОС вследствие особого химического сродства к холинэстеразе ингибируют, т. е. блокируют, ее молекулы посредством взаимодействия с эстеразным центром. Как это видно из приводимой схемы, молекула фосфорорганического яда реагирует с гидроксильной группой фермента, причем анионный его центр участия в реакция не принимает                   В начале 50-х годов в Швеции в лаборатории Таммелина были синтезированы такие ФОС, которые реагируют и с анионным центром фермента . Совершенно естественно, что при его взаимодействии с холинэстеразой положительно заряженный атом серы или азота будет реагировать с анионным центром фермента. Это обеспечивает дополнительный контакт яда с активной поверхностью холинэстеразы и делает связь между ними более прочной:

                                         В процессе изучения этих достаточно тонких биохимических реакций были получены Н.Н.Годовиковым совместно с сотрудниками сотни новых фосфорорганических ингибиторов холинэстераз, часть из которых вошли в биохимическую практику в качестве эталонов. Таким  высокоэффективным препаратом является, например препарат М-81 состава (CH3O)2P(S)S(CH2)2SC2H5, обладающий низкой токсичностью по отношению к теплокровным (в том числе и к человеку) [15,16]. Н.Н.Годовиков автор болеее10 свидетельств на изобретения в области химии фосфорорганических соединений.                                            Основные публикации:                                                                                                                                              14. В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1962,с. 130. 15. В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, 423,431                       16. Сб. Химия органических соединений фосфора. Л. Наука,1967. С.3

 Цветков Евгений Николаевич(1929-1994) 

Доктор химических наук, профессор.

В ИНЭОС работал с 1955 года в лаборатории фосфорорганических соединений. Организатор (1979) и руководитель лаборатории элементоорганических соединений в Институте физиологически активных веществ РАН. Крупный специалист в области фосфорорганической химии. Основные работы связаны с методами образования фосфор-углеродной связи, изучением электронного влияния заместителей, содержащих атом РIII и РIV, на реакционную способность соединений (в том числе РН- и СН-кислотность), что позволило расширить общепринятую концепцию зависимости электронных эффектов элемент(III)содержащих групп от положения элемента в Периодической системе. Последние исследования - в области фосфорсодержащих линейных аналогов краун-эфиров. Основные труды:

17. Е.Н.Цветков: В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука, 1962,с. 156,193.                                                                                                                                                        18. Е.Н.Цветков: В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, 160.                                                                                                                                                              19. Е. В. Цветков. Периодическая система и мезомерные эффекты атомов (групп) с неподеленными царами электронов. В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений V конф. М., Наука , 1972г.

Нифантьев Эдуард Евгеньевич  - Доктор химических наук, профессор  специалист в области фосфорорганической химии и тонкого органического синтеза, заслуженный деятель науки Российской Федерации, лауреат премии АН СССР им. А. М. Бутлерова ,зав. кафедрой органической химии Московского государственного педагогического университета им. В.И. Ленина. Основные работы посвящены развитию пограничных областей науки, в которых возможности современной химии фосфора используются для решения актуальных задач химии природных соединений, координационной химии, стереохимии, тонкого органического синтеза, химии полимеров. Им активно изучались комплексы металлов с лигандами, содержащими атом трехвалентного фосфора, в частности, привлекались очень интересные в химическом отношении амиды кислот трехвалентного фосфора L=ROP(NR2)2 и природные соединения [22, 24]:   природные соединения                                   Автор ряда учебников, монографий и более 500 научных статей:                                                                                                                                              20. Нифантьев Э. Е., Химия фосфорорганических соединений, М., 1971, с. 197.                                           21. Нифантьев Э. Е., Химия фосфорорганических соединений, М., 1996, с. 271.                      22. Нифантьев Э.Е., Телешев А.Т., Блохин Ю.И. Успехи в исследовании комплексов  металлов с амидами кислот трехвалентного фосфора. Успехи химии. 1987. Т.56. №4.  С.558.                                                                                                        23. Нифантьев Э.Е Химия гидрофосфорильных соединений. Наука. М. 1983. 195с.                    24.  Нифантьев Э.Е: В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972,с.409, 417.                                                                                                                               25. Нифантьев Э.Е, Д.А. Предводителев, Производные трехвалентного фосфора в синтезе глицерофосфатидов и родственных фосфолипидов  Успехи химии, 63, 73 (1994).                  26. Нифантьев Э.Е., Завалишина А.И., Успехи химии 1,3,2-дигетерофосфор(III)инанов  Успехи химии, 1982, т. 51, в. 10, с. 1601-37.                                                                                                                                                          27. Горюнов Е.И., И.Б. Горюнова, Т.В. Баулина, П.В. Петровский, Е.И. Матросов, К.А. Лысенко, М.С. Григорьев, А.М. Сафиулина, В.П. Моргалюк, А.А. Летюшов, И.Г. Тананаев, Э.Е. Нифантьев, Б.Ф. Мясоедов. Синтез, комплексообразующие и экстракционные свойства N-дифенилфосфорилмочевин и родственных соединений, Росс. хим. журн. (Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева), 2010, 54, № 3, 45-55.                                                                                                                                                     28. Фролова Н.Г., Е.Д. Савин, Е.И. Горюнов, К.А. Лысенко, Ю.В. Нелюбина, П.В. Петровский, Э.Е. Нифантьев. Присоединение бис(пентафторфенил)фосфинистой кислоты к соединениям с активированной С=С-связью как метод синтеза первых представителей третичных Р,Р-бис(пентафторфенил)фосфиноксидов, Докл. АН, 2010, 430, № 2, 202-207.             29. Т.В. Баулина, П.В. Петровский, Е.И. Горюнов, Э.Е. Нифантьев. Взаимодействие дихлорангидридов фосфоновых и фосфорных кислот с цианатом натрия – как общий метод синтеза фосфорилдиизоцианатов, ЖОХ, 2010, 80, № 5, 868-870.                                                                       30. Матросов Е.И., Е.И. Горюнов, Т.В. Баулина, И.Б. Горюнова, П.В. Петровский, Э.Е. Нифантьев. Первые комплексы N-дифенилфосфорилмочевин с актинидами и лантанидами. Синтез и строение, Докл. АН, 2010, 432, № 2, 191-194.                                                                                             31. Хадсон P. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений. Пер. с англ. под ред. Нифантьева Э. Е. М.: Мир, 1967. С. 361.                                                                        32. Петров  К.A., Евдаков В.П., Билевич К.А., Радченко В.П., Нифантьев Э.Е. Свойства амидов кислот фосфора. I. Реакции амцдофосфитов с фенолами. Ж. общ. химии, 1962, т. 32, ВЫП. 3, с. 920-923.                                                                                                                                           33. Нифантьев Э.Е., П.В. Слитиков, Е.Н. Расадкина, Синтез ариленфосфамакроциклов с использованием соединений трех- и пятивалентного фосфора,  Успехи химии, 76, 362 (2007).                                                                                                                                                      34. Нифантьев Э.Е., Иванова Н.Л. Фенолиз амидов фосфористой кислоты. ЖОХ 1971, т. 41, вып. 10, с. 2192-2195.                                                                                                                            35. Нифантьев Э.Е., Kухарева Т.С. Обзор монографий и обзоров по химии фосфорорганических соединений, M., 1989.                                                                                                                                                       Патенты за 2008-2010 гг.:                                                                                                                               36. Э.Е. Нифантьев, М.П. Коротеев, Г.З. Казиев, Т.С. Кухарева, О.С. Жукова, З.С. Смирнова «Средство, обладающее противоопухолевым действием, и способ его получения», Патент Российской Федерации на изобретение № 2349317 от 20 марта 2009 г.             Гиляров В. А. - Доктор химических наук, профессор  специалист в области строения фосфорорганических соединений. Им изучены реакции [41, 42]:                                                           (RO)3P +CH2N2→(RO)3P =N-N=CH2             (RO)2PONa +CH2N2→(RO)2P(O)NHN=CH2                                                                  Основные труды:                         37. В.А.Гиляров В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1962,с. 75,133.                                                                                                                                    38. В.А.Гиляров В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, 174.                                                                                                                                                               39. Гиляров В.А. Исследование фосфамидинов В сб. Химия и применение ФОС. М. Наука,1957,С.275.                                                                                                                                40. B.А.Гиляров, М.И.Кабачник. Исследование структуры и реакционной способности аминофосфоранильных радикалов, производных алкил-о-фенилен-трет.бутиламидо-фосфитов. Изв. АН СССР, Сер.хим., 1979, 7, с. 1645.                                                                      41. В. А. Гиляров Азиды кислот фосфора Успехи химии, Т. LI 1982 г. Вып. 9. С.1567                      42. Гиляров В. А., Успехи химии, 1978, т. 78, в. 9, с. 1628                                            43. Кабачник М.И., Гиляров В.А., Цветков E.H. Об имидах кислот фосфора  Изв. АН СССР.- ОХН, 1959, N12, С.2135-2141.

Кнунянц Иван Людвигович (1906-1990 ) 

Академик, доктор химических наук, профессор, генерал-майор инженерных войск, трижды лауреат Государственной премии и лауреат Ленинской премии СССР, награждён пятью орденами, в том числе орденом Ленина, Герой Социалистического Труда. Основатель отечественной школы фтороргаников, получившей мировую известность, крупный специалист в области физиологически-активных соединений, создатель новых лекарственных препаратов, производства искусственного волокна и фторорганических мономеров, блестящий лектор. В пятидесятые годы И.Л.Кнунянц мужественно боролся против невежественного диктата в химии и биологии. Организатор (1954г.) и бессменный руководитель (до 1986г.) лаборатории фторорганических соединений ИНЭОС РАН, преподавал в Академии химической защиты. 189     Кнунянцем И.Л.с сотрудниками изучены реакции перфторолефинов и кетонов с рядом трёхвалентных соединений фосфора. На многочисленных примерах показана высокая реакционная способность гексафторацетона с фосфинами [47]: CF3C(O)CF3 + PHR2→ (CF3)2C(OH)PR2 (CF3)2C=CF2 + P(OC2H5)3→(CF3)2C=CFPF(OC2H5)3 В этой перегруппировке Арбузова показано, что  промежуточный продукт перегоняется без разложения [48]:                                                                                                                             При взаимодействии перфторциклобутена  с триалкилфосфитом  образуется не фосфорилид (X), а замещенный винилфторфосфоран (XI): 

Им опубликовано более 900 научных статей, монографий и учебников. Ему принадлежит более 200 изобретений и зарубежных патентов. Под его научным руководством защищено около 500 кандидатских и 30 докторских  диссертаций. Наряду с научной и преподавательской деятельностью Кнунянц активно занимался литературной и редакторской деятельностью. Под редакцией Кнунянца книги:                                                                                          44. Лошадкин Н. А. Механизм нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора. — В кн. О Брайн Р. Токсичные эфиры кислот фосфора. Пер. с англ. М., Мир, 1964, с. 487—546.                                                                                                                                              45. Лошадкин Н.А., Курляндский Б.А., Беженарь Г.В., Дарьина Л.В. Военная токсикология.  М. Медицина, 2006. 208 с.                                                                                                              46. Сондерс Б. "Химия и токсикология органических соединений фосфора и фтора" М. ИИЛ, 1961перевод с анг. Лошадкина Н.А., Смирнова В.В., с. 212.                                             Статьи:                                                                                                                                                      47. Кнунянц И.Л. ДАН СССР,161,1356,(1965).                                                                              48.Тюленева, Е. М. Рохлин, И. Л. Кнунянц Фторсодержащие фосфорилиды ,Успехи химии, 51, в.1 (1982).48.

49. Неймышева А.А., Лошадкин Н. А..Семин Г.К., Пальм В,А,, Кнунянц И.Л. Нуклеофильное замещение у тетраэдрического атома фосфора. В кн.: В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, 189    

 Военная академия радиационной, химической и биологической защиты имени Маршала Советского Союза С.К. Тимошенко. (г. Кострома) По своей организационно-правовой форме академия является федеральным государственным военным казённым образовательным учреждением высшего профессионального образования Министерства обороны Российской Федерации и в соответствии с лицензией реализует программы высшего и среднего профессионального образования, послевузовского и дополнительного профессионального образования. За годы существования академии и войск радиационной, химической и биологической защиты для вооруженных сил подготовлено около 10 000 офицеров и свыше 5 000 специалистов химической промышленности. Свыше 30 выпускников академии удостоены звания Героя Советского Союза, 8 — Героя Социалистического Труда и 5 — Героя Российской Федерации.

Академия заслуженно гордится такими выдающимися учеными, как академики Брицке Э. В., Вольфкович С. И., Шарыгин П. П., Кондратьев В. Н., Кнунянц И. Л., Дубинин М. М., Фокин А. В., Романков П. Г.. Высокого звания Героя Социалистического Труда удостоены выпускники академии Патоличев Н. С., Щербицкий Л. А., Кунцевич А. Д., Лепинь Л. К., Мартынов И. В., Николаев К. М.

Лауреатами Государственной Премии стали: Скляренко С.И. (дважды), Столяров В.М., Баранаев М.К., Березовский Ю.М., Гинсбург А. И., Евстафьев И.Б., Корнилов В.Н., Красота П.Е., Манин В.Н., Петров С.В., Петров К.А., Пикалов В.К., Титов А.И., Укке О.В., Челинцев Г.В., Янушевский А.К., Алексеев Б.Н. Заслуженными деятелями науки и техники явились: Катушев Я.М., Клячко Ю.А., Чеботарев О.В., Ваулин Ю.М., Ильин Л.М.,  Тарасевич Ю.В., Холстов В.И.,  заслуженными изобретателями - профессор Петров К.А., профессор Чеботарев О.В.                                                                                                                         Дубинин Михаил Михайлович - химик, профессор, академик организовал отдел по  изучению сорбционных процессов,  решал целый ряд актуальных задач в области средств защиты,  за что в 1942г  ему присваивается Государственная премия. При его непосредственном участии созданы институты высокомолекулярных соединений и химии силикатов- Герой Социалистического Труда.

 ФОКИН Александр Васильевич (1912—1998 ),   химик-органик, академик РАН (1974), генерал-майор-инженер (1963). Труды по элементоорганической и прикладной химии; разработал ряд новых методов синтеза фторорганических соединений. Ленинская премия (1974), Государственная премия СССР (1986). Впервые синтезировал и внедрил в производство новые эффективные фосфор- и серосодержащие экстрагенты и сорбенты для извлечения и очистки цветных металлов. Президент Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева (с 1981). Ленинская премия (1974). Работы посвящены широкому кругу проблем органической и элемент- органической химии. Разработал способы промышленного получения этиленоксида и пропиленоксида. Внес значительный вклад в химию алкиленсульфидов. Совместно с И. Л. Кнунянцем выполнил (с конца 1940-х) комплекс работ, охватывающих основные вопросы теории и синтеза фторорганических соединений, чем было положено начало развитию этой отрасли химии в СССР. Создал новые методы получения фторолефинов, синтезировал многочисленные функциональные фторуглероды, которые нашли применение в промышленности. Разработал теоретические представления о природе кратной связи фторолефинов,  о механизме реакции присоединения и физиологической активности получаемых веществ. Исследовал взаимодействие тетрафторгидразина, дифторамина и др. фторидов с углеводородами. Открыл (совм. с Ю. М. Косыревым) реакцию дифторамина с карбонильными соединениями, приводящую к образованию геминальных бис-дифтораминов. Разработал метод селективного фторирования элементарным фтором органических соединений со смешанными функциями. Исследовал радиационную полимеризацию тетрафторэтилена и других фторолефинов. Основные труды:                                                                                                            50. Фокин В,А, Покорение неприступного элемента, М., 1963 (совместно с И. Л. Кнунянцем); Мир фторуглеродов. (Новые соединения фтора), М., 1968 (совместно с И. Л. Кнунянцем)                                                                                                                                                           51. Фокин В,А.  Методы синтеза органических соединений со связью N–F, в сборнике: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 24, М., 1976.                                                                                                                        52. Фокин В,А,  Строение и методы синтеза тииранов, 1975, т. 44, в. 2, с. 306–34 .
ЕВСТАФЬЕВ Игорь Борисович (р. 1937), химик, профессор (1984), генерал-лейтенант (1993). Исследования в области математического моделирования химических процессов, теории и методов оценки эффективности сложных технических  комплексов. Государственная премия СССР (1978, 1990);служил на должности заместителя начальника химических войск по научной работе; лауреат Государственной премии.                                    53.  Евстафьев И.Б., Холстов В.И., Григорьев С.Г. Методические основы оценки аварийной опасности объектов по хранению и уничтожению химического оружия Российский химический журнал. 1993. - № 3. - С. 50 - 59.
Петров К. А.  -Доктор химических наук, профессор специалист в области фосфорорганической химии. В конце 1945г. синтезировал ФОВ - табун. Им изучено взаимодействие ангидридов алкилфосфиновых кислот  с амнами [48]:                                                                                                                             :   CH3P(O)OOP(O)CH3 + 4HNR2→2CH3P(O)NR2OH2NR2 Разработан простой метод синтеза диалкилфосфиновых кислот реакцией гипофосфита натрия с α-олефинами [48]:                                                                                                                                  2RCH=CH2 + NaH2PO2→(RCH2CH2)2P(O)ONa→HCI(RCH2CH2)2P(O)OH  Показано, что реакция протекает по радикальному механизму. Им установлено, что натрийдиалкилфосфиты расщепляют дисульфиды, образуя тиолфосфаты и меркаптиды [54]:                                                                                                                             : (RO)2PONa + RSSR →(RO)2P(O)SR  Установлено, что при взаимодействии трёххлористого фосфора и алкилдихлорфосфинов с сульфенхлоридами  получаются хлорангидриды тиоэфиров фосфорной и акилфосфиновых кислот [54]:                                                                                                                             PCI3+RSCI+SO2→RSP(O)CI2   RPCI2+RSCI+SO2→RSPR(O)CI  Изучена переэтерификация алкилфосфинистых кислот [56]:                                                                                                                                             Основные труды:                                                                                                                             54. Петров К.А.,.Статьи в кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1962, с.116,121,125,197,285.                                                                                                                          55. Петров К.А., Сборник  Химия органических соединений фосфора. Л.Наука,1967. С.170,176,181.                                                                                                                                        56. Петров К.А., Гольцов P.Г. Переэтерификация фосфитов и фосфинитов одноатомными и многоатомными спиртами и фенолами. Успехи химии, 1966, т. 35, вып. 8, с. 1477-1494. 57. Петров К.А., В.А. Чаузов, С.В. Агафонов, α-Алкоксиалкильные соединения фосфора и некоторые их аналоги, Успехи химии, 51, 412 (1982).                                                            58. Петров К.А., Нифантьев Э.Е., Щеголев А.А., Бутилов М.М., Ребус И.Ф. Переэтерификация средних фосфитов и фосфинитов. ЖОХ, 1963, т. 33, вып. 3, с. 899-901.

Мельников Николай Николаевич (1908 – 2000)

  - Доктор химических наук, профессор, главный научный сотрудник Научно-исследовательского института химических средств защиты растений, член-корреспондент РАН.  Область научных интересов: химия пестицидов и химия элементоорганических соединений. . Показано, что при реакции эфиров  тио- и дитиофосфорных кислот с третичными аминами образуются продукты тиольного строения [74]:                                                                                                                             R3N + (RO)3P(S)→R4N+∙ -OP(O)OR(SR)               R3P + (RO)3P(S)→ R4P+∙ -OP(O)OR(SR)    R3As + (RO)3P(S)→ R4As+∙ -OP(O)OR(SR) Автор более 20 книг и брошюр, в том числе шести монографий, более 200 статей:                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               73. Мельников Н.Н. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1962, с.333.                                                                                                                                                                  74.  Мельников Н.Н. Сб. Химия органических соединений фосфора. Л.Наука,1967. С.256, 262, 264,267, 274,277,288.                                                                                                                                                               75.  Мельников Н.Н. Пестициды: Химия, технология и применение. М.: Химия, 1987. 712 76.  Мельников Н.Н., Волков А.И., Короткова О.А. Пестициды и окружающая среда. М.: Химия, 1977. 223 с.                                                                                                                                   77. Мельников Н.Н. Пестициды в экосистемах: ^[a][b] Проблемы и перспективы: Аналитический обзор. Новосибирск: СО РАН, ГПНТБ, 1994.142 с.                                                                            78. Мельников Н.Н. Современная ситуация с применением пестицидов  Хим. промышленностьсть. 1994. № 2. С.14-18.                                                                                                                                                                           79. Мельников Н.Н., Новожилов К.В., Белан С.Р., Пылова Т.Н. Справочник по пестицидам  М.: Химия, 1985.  352 с.                                                                                                                     80.  Мельников Н.Н.  главный редактор книги Г Шрадера Новые фосфорорганические инсектициды, Мир,1965                                                                                                                               81. Разводовская Л.В. , А.Ф. Грапов, Н.Н. Мельников, Успехи химии, 51, 239 (1982).                           82. Мельников Н.Н. Сб.  Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, с.231,449

Промоненков Виктор Кирилович - Доктор химических наук , зам директора ВНИИ Химических Удобрений и Ядохимикатов . Изучено взаимодействие соединений, имеющих подвижный галоид, с алкенилфосфонатами [83, 84]:                                                                                                                              RSCI + CH2=CHP(O)(OR)2 → CICH2CH(SR)P(O)(OR)2  и     NO2CI + CH2=CHP(O)(OR)2 → O2N CH2CHCIP(O)(OR)2  Им установлено, что при взаимодействии пятихлористого фосфора с этиленовыми углеводородами образуются комплексные  соединения [84]:                                                                                                                              RCH=CH2 +  2 PCl5→ RCH=CHPCl4∙ PCl5          Разложение этого комплекса проводят водой, сернистым газом, пятиокисью фосфора , пятисернистым фосфором, серой, сероводородом, элементарным фосфором, ацетоном. В качестве продуктов реакции выделяются винилфосфоновые кислоты, хлорангидриды винилфосфоновых и винилтиофосфоновых кислот, а также хлорангидриды винилфосфонистых кислот.                                                                                                                                           83. Промоненков В. К., Ивин С. З..Сб. Химия органических соединений фосфора. Л.Наука,1967. С.139,142,,145,148.                                                                                                                   84. Промоненков В. К., Ивин С. З. Способы получения и свойства соединений с непредельными радикалами при атоме фосфора. Успехи химии.1968. Т.37. С. 1577 - 1599.                                                                                                                                           85. Шаранин Ю.А., Промоненков В.К., Литвинов В.П. Малононитрил в сб. Итоги науки и техники. Том 20, часть 2 М.: ВИНИТИ,1991. 123 с.                                                                                             86. Миронович Л.М., Промоненков В.К.  1,2,4-Триазины  М.: ВИНИТИ, 1990. М. Мир, 1975. 399                                                                                                                                                              87.  Каспаров В.А., Промоненков В.К. Применение пестицидов за рубежом. М.: Агропромиздат, 1990. 224 с.                                                                                                                          88. Мартыненко В.И.,Промоненков В.К., Кукаленко С.С., Володкович С.Д., Каспаров В.А. Пестициды: Справочник. М.  Агропромиздат, 1992, 368с.

Мартынов Иван Васильевич (р. 26.XII.1919)  Химик-органик, профессор, директор Государственного союзного научно-исследовательского института органической химии и технологии Министерства химической промышленности СССР, член-корреспондент АН СССР (с 1981).  Окончил Военную академию химичесой защиты (1951г). В 1938—1958 гг. служил в Советской Армии. В 1958— 1978гг. работал в Научно-исследовательском институтете органической химии и технологии (с 1961 директор). С 1978 директор Института физиологически активных веществ АН СССР. Основные   исследования связанны с созданием методов синтеза и изучением свойств фтор- и фосфорорганических соединений.  В 1957 году защитил кандидатскую диссертацию, посвященную реакциям фторолефинов  с окислами азота под руководством  И. Л. Кнунянца.  В 1966 году защитил докторскую диссертацию, в 1968 году стал профессором. Разработал общие методы нитрования полигалогенолефинов и на этой основе создал способ синтеза α-нитрокарбоновых кислот, α- аминокислот и их производных, галогеннитроалканов и галогеннитрозоалканов. Разработал ряд методов синтеза  фосфорилированных оксимов [89]:                              (RO)3P + RCCI(NO2)R → (RO)2P(O)ON=CR2                                                                               RO)3P + RCCI(NO2)COOR→(RO)2P(O)ON=CHCOOR                                                                      Им с сотрудниками показано, что иминоилфосфиты претерпевают перегруппировку[90,91]: R2PCI +HON=CR2→{ R2P-ON=CR2} → R2P(O)N=CR2                                                                                                                                                      
В 70 годы институт, возглавляемый Мартыновым, являлся одним из ведущих в области разработки и технологий производства химического оружия. В начале 1970-х годов в институте было проведена разработка промышленного метода получения и освоение технологии производства зомана, был создан метод производства фосфорорганического отравляющего вещества второго поколения - советского V-газа. Промышленный выпуск V-газа был налажен в 1972 году на производственном объединении «Химпром»  (г. Новочебоксарск). Основные труды:                                                                                                                           89. И.В.Мартынов, Ю.Л.Кругляк, Н.Ф.Привезенцева. Взаимодействие алкилфосфитов с α-галоиднитрозо- и α-галоиднитросоединениями. В сб. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, с.273                                                                                                                        90. И.В.Мартынов, Ю.Л.Кругляк, Г.Ф, Лейбовская, В,В.Шелученко ЖОХ, 38, 943 (1968).     91. И.В.Мартынов, Ю.Л.Кругляк, Г.Ф, Лейбовская, М.А. Сокальский ЖОХ, 39, 215 (1969)                                                                                                                                                ТОМИЛОВ Андрей Петрович (р. 1926), электрохимик, доктор технических наук (1966). С 1952 в Гос. НИИ органич. химии и технологии. Труды в области электрохимического синтеза органических соединений. Разработал промышленные методы производства пинаконгидрата (1960—70), адиподинитрила (1972), гербицида эдил (1980).                           Показана возможность получения фосфитов электролизом красного фосфора в водном растворе в присутствии этилендиамина. При электролизе водного раствора диалкилфосфористой кислоты с использованием алюминиевого анода получен алкилфосфит алюминия [92, 93].  Данный процесс положен  в основу получения фунгицида системного действия Эфаль-50.                                                                                                                                               92.Томилов А. П., Осадченко И. М., Худенко А. В. Электрохимические синтезы на основе элементного фосфора и эфиров фосфористой кислоты Успехи химии. 1996. Т. 65, вып. 11.  С. 1080-1088.                                                                                                                                        93. Осадченко И.М., Томилов А.П. Гидриды фосфора Успехи химии. 1969. -Т. 38, 6. - С. 1089-1107  

Патрушев Григорий Афанасьевич (1923—1985)- биохимик, молекулярный токсиколог д м н, профессор, член-корр. АМН СССР (1982) Окончил 1-й Московский мед. институт (1954). В годы Великой Отечественной войны был фельдшером, командиром санитарного взвода, участвовал в боях в качестве снайпера. С 1965 г. - работал в НИИ органической  химии и технологии, с 1978 г. до конца жизни - директор института. Занимался изучением взаимосвязи  между химической структурой и биологическими свойствами органических соединений и созданием на основе полученных данных медицинских препаратов с заданными свойствами.                                                                                                              Соборо́вский Леонид Захарович (1900—1991)- химик, профессор (1941). Один из основоположников отечественной военной химии. Труды в области химии и технологии фосфорорганических соединений (в том числе пестицидов. Окислительное  хлорфосфонирование (О.х.) открыто Дж. Клейтоном и В. Енсеном в 1948, а также независимо от них Ю. М. Зиновьевым, Л. 3. Соборовским и М.А. Энглиным в 1949 -Ленинская премия (1960).  О.х. - получение хлорангидридов фосфоновых или фосфиновых кислот взаимодействием РСl3 или дихлорфосфина с органическими соединениями и кислородом, например: В реакцию вступают углеводороды любого типа (за исключением ароматических), их галогенопроизводные, простые и сложные эфиры, тиоэфиры, карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, кетоны, некоторые нитрилы, органические производные Si, Ge, В и некоторые полимеры ( полиолефины, поливинилацетат, полисилоксаны). В большинстве случаев процесс проводят, барботируя О2 через смесь органического соединения и хлорида фосфора, при 0-20 °С. Более низкие температуры предпочтительны в случае использования газообразных или низкокипящих углеводородов; в этих же случаях процесс целесообразно вести при повышенном давлении (до 5 МПа). Использование растворителей (инертных по отношению к исходным реагентам и хлорангидридам), как правило, облегчает проведение реакции. Т.к. углеводороды и О2 могут образовывать взрывоопасные смеси, необходимо предусматривать меры, обеспечивающие безопасность работы. Выход хлорангидридов составляет 30-50% (следы иода, H2SO4, FeCl3, нитросоединений и S2Cl2 уменьшают выход реакции). Их выделение обычно осуществляют фракционированием. При введении в реакцию алканов образуются смеси изомеров положения, например:

Олефины, как правило, образуют смеси винильных и 2-хлоралкильных производных:

В реакции РСl3 с этиленом образуется преимущественно 2-хлорэтил-дихлорфосфонат, с ацетиленом - 2-хлорвинилдихлорфосфонат. Циклопропан и его производные реагируют с РСl3 с размыканием цикла:

Механизм О.х. детально не изучен. Считается, что он носит радикальный характер. Предполагают, например, что реакция может осуществляться по схеме [93, 100]:

О.х. применяют в промышленности для  получения 2-хлорэтил - и винилфосфонатов.. Классическим примером реакции фосфина с альдегидами является открытая Гофманом реакция фосфина с формальдегидом в водном растворе в присутствии соляной кислоты.    Соборовским и сотрудниками изучено взаимодействие фосфина с альдегидами и кетонами.  С алифатическими альдегидами получается смесь моно-, ди- и тризамещенных фосфинов и четвертичных фосфониевых солей; алифатические кетоны и ароматические альдегиды образуют моно- и дизамещениые фосфины. В результате этой реакции образуется хлористый тетра(оксиметил)фосфоний Р(СН2ОН)+4CI- - белое кристаллическое вещество. Оно является исходным продуктом для получения многих соединений, в том числе огнестойких полимеров. Реакция фосфина с формальдегидом может идти в отсутствие катализатора под давлением 150—300 мм рт. ст. Параформ под давлением взаимодействует с фосфином , образуя триоксиметилфосфин . С ацетоном получается окись изопропилоксиизопропил фосфина. Эти реакции в присутствии сильной кислоты протекает в общем виде по уравнениям [101, 103]:  PH3 +3 НC(O)H→P(CH2OH)3        RPH2 +С2Н4О →  RPH-СН2СН2ОН                                                                                                  

 RPH2 + RC(O)H→RPHCHROH                               RPH2+ CF3C(O)CF3 →RPHC(CF3)2OH Позднее был разработан каталитический синтез трис-(гидроксиметил)фосфина из фосфина и водного формальдегида в присутствиии NiCI2 и активатора этилендиамина [108,110]. В патентном способе получения трис-(гидроксиметил)фосфина фосфористый водород подвергают взаимодействию с формальдегидом в водной среде в присутствии в качестве катализатора соли двухвалентного кобальта или никеля, активированной аммиаком или первичными органическими аминами, при температуре 20-80°С; процесс ведут при давлении 8-12 атм при соотношении катализатора, активатора и формальдегида равном 1:(10-15):(4500-5000). Результат - уменьшение количества применяемого катализатора и активатора и увеличение выхода целевого продукта до 98-98,9%.                                                              Основные труды Л.З. Соборовского:                                                                                                      94.  Соборовский Л.З. Синтезы отравляющих веществ1936 г.95.                                                                    95.  Соборовский Л. З., Эпштейн Г. Ю. Химия и технология боевых отравляющих веществ, М., 1938.                                                                                                                                                96. Соборовский Л.З., Якубович А.Я. Синтезы отравляющих веществ 2-я типография ОНТИ им. Евт. Соколовой Ленинград. 1935 г. 192 с.                                                                                       97. Соборовский Л.З В сб.Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1962, с.232.                                                                                                                       98. Соборовский Л.З В сб Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, с.285.                                                                                                                                      99. Соборовский Л.З В сб. Химия органических соединений фосфора. Л.Наука,1967с.197, 200.                                                                                                                                                             100. Зиновьев Ю. М., Соборовский Л. 3. В сб.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 21, М., 1970, с. 6-40.                                                                                           101. Равер Х.Р., Брукер А.Б., Соборовский Л.З. О реакции водного формальдегида с фосфином и 1,1,2,2,-тетрафторэтилфосфином  ЖОХ,1962.Т.32, №2. С. 588-608.

 102. Гринштейн Е.И., Брукер А.Б., Соборовский Л.З. Оксиметилирование фосфина и его производных  Докл. АН СССР. 1961. Т. 139, №6. С.1359-1362.

 104. A.c. 138617 СССР. Способ получения три(оксимстил)фосфина Гринштейн Е.И., Брукер А.Б., Соборовский Л.З. Опубл. Б.И.  1961.№11                                                                                105. A.c. 170498 СССР. Способ получения первичных 1-оксифторалкил-фосфи-нов. Гринштейн Е.И., Брукер А.Б., Соборовский Л.З.- РЖХим.1966. 14Н99П.                                  106. Брукер А.Б., Баранаев М.К., Гринштейн Е.И. Механизм и кинетика оксиметилирования фосфинов и др. ЖОХ. 1963.  Т.ЗЗ, № 6.  С. 1919-1923.                                                                        107. Гринштейн Е.И., Соборовский Л.З., Брукер А.Б A.c. 138602 СССР. Способ получения алкил(диоксиметил)фосфинов  . Опубл. Б.И. - 1961.- №11.                                                                 108. Анюшин А. В. Полиядерные комплексы переходных металлов с трис(гидроксиметил)- фосфином : синтез, строение и модификация координированного лиганда : диссертация ... к х н Новосибирск 2012                                                                  109.   Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М.Химия, 1972. 752 с.                                                                                                                                                       110. Греков Л.И. диссертация кхн 2000 г, Волгоград  
Ивин Сергей Зотович (1912-1976 )  – Доктор химических наук, профессор, руководитель лаборатории, лауреат государственной премии. Научные интересы: химия  фосфор-, сера- и фторорганических соединений, разработал лабораторный метод получения советского V-газа. Ивин С. З. является автором  более 100 научных публикаций, в том числе более100 авторских свидетельств на изобретения, основатель Шиханской школы химиков. Под его научным руководством защищено около 30 кандидатских и несколько докторских  диссертаций : Промоненков В.К, Гололобов Ю.Г., Лысенко В.В., Дрозд Г.И., Кондратьев Ю.А., Караванов К.В., ДмитриеваТ.В., Груздев В.Г., Манышева И.А., Семидетко В.В, Хуторецкая Е.И., Уткин Ю. Е., Уткина Н.А., Игнатьева Г.В., Арбисман Я.С., Маркович И.В., Комисаренко В.П., Тарасов В.В., Васильев А.С., Дюжев-Мальцев В.Л., Кнобель Ю. Н., Морозик Ю., Ринк Л.И. и др.                                                                                                                                               И. П. Комковым, К.В. Каравановым, С.З. Ивиным разработаны улучшенные способы получения алкилтетрахлор- и диакилтрихлорфосфинов с хлористым алюминием и подробно изучены их химические свойства.   Реакции протекают по уравнениям [111,112, 117,118]: RPCI4∙AlCI3 +Al+ KCI→RPCI2       RPCI4∙AlCI3 + S, Se +KCI →RP(S, Se)CI2          RPCI4∙AlCI3 + CO → RP(O)CI2              RPCI4∙AlCI3 + HF, SbF3 →RPF2→RPF4                         RPF2+HF → RPHF3 RPHF3 + H2NR→ RPHF2NHR                                                                                                       RPCI4∙AlCI3 + H2NC(O)R→RCI2P=NC(O)R         CCI3PCI4∙AlCI3 + RSH→ CCI3P(S)CI2                      RP(S)CI2  + SbF3→  RP(S)F2 + SbF3 →RPF4                                                                                             Основные труды:                                                                                                                                    111. И.П.Комков, С.З. Ивин,  К.В.Караванов ЖОХ, 28, 2958,2960, 2963(1958).                         112. К.В.Караванов, С.З. Ивин, В.В. Лысенко, Г.И.Дрозд ЖОХ, 35,737(1965) .в сб. Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды третьей конференции. М., 1972, с. 387.                                                                                                                                                         113. Г И. Дрозд, Ивин С.З., Шелакова И.Д. О синтезе дихлорангидридов алкилселенофосфиновых кислот  Журн. общ. химии. 1961. Т. 31. Вып. 12. С. 4052-4056.                                 114. С.З. Ивин ЖОХ, 28,177, 180(1958).                                                                                             115. С.З. Ивин, И.Д. Шелакова ЖОХ, 31,4052(1961).                                         116.В.К. Промоненков, С.З. Ивин Способы получения и свойства соединений с непредельными радикалами при атоме фосфора. Успехи химии, 37, 1577 (1968).                            117. К.В.Караванов, С.З. Ивин, В.В. Лысенко, Л.Е. Дмитриева, В.Г. Груздев Сб. Химия органических соединений фосфора. Л.Наука,1967с.152,155, 157.                                               118. С. 3. Ивин, Л. Е. Дмитриева, К. В. Караванов, В. Г. Груздев Алкилалкокситрихлорметилфосфинаты. Алкилдибромфосфины. Алкилдииодфосфины: в сб. Химические реактивы и препараты. Выпуск 18.                                                                                                                   119. Г. И. Дрозд Фториды фосфора Успехи химии. Т.XXXIX В. 1 1970 г.

Под руководством С.З. Ивина в ГИТОС, Вольск17, были проведены исследования в ряду ФОС с ацетиленовыми и алленовыми группировками. Синтезированы O,O-диалкил-O- и S-пропаргиловые эфиры фосфорной кислоты [121, 122]:                                       (RO)2P(S)ONa + HC≡CCH2OSO2C6H4CH3п-→(RO)2P(O)SCH2C≡CH Изучены их некотрые физико-химические свойства. Показано, что синтезированные вещества в жидком состоянии ассоциированы посредством двух типов водородных связей. Успешно проведены реакции по тройной связи этих веществ (Кучерова и Манниха). Исследованы ИК-спектры алкинилфосфоновых кислот и показа- но отсутствие заметного влияния между фосфорильной группой и тройной связью [123]. Расширяя методы синтеза ФОС с непредельными связями, изучен алкоголиз некоторых амидов трёхвалентного фосфора пропаргиловым спиртом. Он проводился  при 80- 100°С. С количественным выходом фракционной перегонкой были выделены соединения не трёхвалентного фосфора, а β-диалкиламино-β-метилвинил-фосфонаты. Очевидно, образующиеся на первой стадии пропаргилфосфиты с высокой скоростью изомеризуются в алленилфосфонаты, а выделяющиеся вторичные амины, не успев покинуть зону реакции, присоединяются к непредельной связи [124]:                                       (RO)2PNR2+ HOCH2C≡CH -HNRR→(RO)2POCH2C≡CH→HC=C=CHP(О)(OR)2 → +HNRR                         → CH3C(NR2)=CНP(О)(OR)2 

Температурные условия алкоголиза зависят как от строения амидофосфитов, так и от строения ацетиленового спирта. Накопление амидных групп при атоме фосфора облегчает течение реакции. Взаимодействие трис-(диметиламидо)фосфита с пропаргиловым спиртом протекает при комнатной температуре, а с третичным ацетиленовым спиртом при нагревании до 150° в ампуле: (CH3)2N)3P + HOCR2C≡CH→(CH3)2N)2POCR2C≡CH→

[((СН3)2 N)2P+ -O -CH=C=CR2 ]НNRR →(R2N)2P(О)CH=C(NR2)-CHR2

Изучение этих реакций с помощью ИК-спектроскопии во времени в термостатированной кювете в толуольном растворе при 30° по частотам ν≡СH 3300cм-1, νС=С=С 1970 cм-1 и ν С=С-N 1570 cм-1 показало, что присоединение вторичных аминов происходит по алленовому, а не по изомерному ему α,β-пропинильному радикалу, т .е. в данных примерах переход алленовой структуры в α,β-пропинильный радикал не происходит. Строение фосфорилированных енаминов было доказано гидролизом их в β-кетофосфонаты, так как они легко оттитровывались водной кислотой :

(RO)2P(О)-CH=C(CH3)NR2→HCI (RO)2P(О)-CH=C(CH3)NR2 ∙HCI НОН→                                             (RO)2P(О)CH2C(О)CH3 Ацетилен - алленовая перегруппировка эфиров Р3 протекает очень энергично, иногда со взрывами. А. Пудовику удалось выделить несколько пропаргиловых эфиров трёхвалентного фосфора, но лишь в сыром виде. Б. Ионину с сотрудниками удалось синтезировать и выделить в сыром виде дихлорпропаргилфосфит, который при стоянии в течение 10 дней самостоятельно превращался в дихлорангидрид алленилфосфоновой кислоты :  НС≡С-СН2ОН +РСI3 пиридин→HC≡C-CH2OPCI2→H2C=C=CHP(O)CI2                        В плане исследования механизма термической перегруппировки пропаргиловых эфиров кислот трёхвалентного фосфора  было изучено взаимодействие D2-пропаргилового спирта с трёххлористым фосфором. Спирт был приготовлен 6-кратной обработкой тяжёлой водой пропаргилового спирта. Реакцию проводили при минус 30°С в присутствии триэтиламина. В результате реакции был выделен дихлорангидрид α-дейтероалленил фосфоновой кислоты [123]:DC≡CCH2OD + PCI3 → (DC≡CCH2OPCI2) (II)→ H2C=C=CDP(O)CI2 Изомеризацию II не удалось осуществить в эфире при длительном нагревании, а после удаления эфира она проходила со взрывом. Изомеризация проведена при нагревании II в бензоле при 60-70°С в течение 12 часов. В продолжение  исследования осуществлён синтез дихлорангидрида d3- винилфосфоновой кислоты по схеме [129]:                                                  (C2H5O)3P + BrCD2CD2Br→ BrCD2CD2P(O)(OC2H5)2+Et3N→ CD2= CDP(O)(OC2H5)2                 CD2= CDP(O)(OC2H5)2  + PCI5→ CD2= CDP(O)CI2 Очевидно,  на ацетилен - алленовую перегруппировку эфиров Р3  определённое влияние оказывает ацетиленовый протон, но оказалось, что в реакцию вовлекаются и γ- замещённые пропаргиловые спирты. Так, продукты взаимодействия диалкилхлорфосфитов с 4-N,N-дилкиламинобут-ин-2-олом-1 также претерпевают термическую изомеризацию с образованием О,О-диалкил-α-(N,N-диалкиламинометил) алленилфосфонатов по схеме [125]:(RO)2PCI + HOCH2C≡CCH2NR2 → →[(RO)2POCH2C≡CCH2NR2] → CH2=C=C(СН2NR2)P(О)(OR)2 Попытки замедлить изомеризацию пропаргилфосфитов в производные четырёхкоординационного фосфора введением электроотрицательных заместителей к атому фосфора привела к неоднозначным результатам. Оказалось, что пропаргиловые эфиры кислот трёхвалентного фофора, содержащие трифторметильные радикалы, также легко изомеризуются в производные четырёхкоординационного фосфора [128]:                                       СF3PI2+2HOCH2C≡CH+2N(C2H5)2→CF3P(OCH2C≡CH)2→                                                                  CF3 (CH2=C=CH)P(O)OCH2C≡CH + 2HIN(C2H5)3                                        Аналогично был выделен О-этилтрифторметилалленилфосфинат. Реакция бис (трифторметил)иодфосфина с пропаргиловым спиртом привела к бис-(трифторметил)-α,β-пропинилфосфиноксиду:                                                                                                                   (CF3)2PI + HOCH2C≡CH + N(C2H5)3 →(CF3)2P(О)-C≡C-CH3 + HINR3                                                 Пропаргиловый эфир трёхвалентного фосфора (I) удалось выделить в виде пирокатехинового производного по схеме:   C6H4O2PCI+HOСH2C≡CH→ С6Н4О2P-OCH2C≡CH. Очистка продукта  осуществлялась перекристаллизацией из эфира при низких температурах. С помощью ИК-спектроскопии изучена кинетика перегруппировки его в пирокатехиновые эфиры алленил- и пропинилфосфоновых кислот [127]:                                                                       =P-OCH2C≡CH→ = P(О)CH=C=CH2→ =P(О)C≡CCH3 Показано, что ацетилен-алленовая перегруппировка - это реакция первого порядка, что свидетельствует о внутримолекулярном механизме, высказанном ранее А. Н. Пудовиком. При этом промежуточный комплекс содержит повидимому не первичную ацетиленовую структуру, как показано в литературе, а уже алленовую, которая более подвижная, нежели ацетиленовая, и может легче подойти к трёхвалентному атому фосфора: (RO)2P-OCR2C≡CH→[(RO)2-P+-(O- C=C=CR2)]→ (RO)P(О)C=C=CR2

О-пинаколиновый эфир метилфторфосфоновой кислоты (зоман) имеет два хиральных центра – атом фосфора и углерода и, следовательно, представляет собой два диастериоизомера. Но физико-химические свойства их настолько близки, что их не удаётся различить ни методами ГЖХ, ни спектрами ЯМР 31Р, ни протонными спектрами и только константы спин-спинового взаимодействия JF-P раличаются на небольшую величину, при этом наблюдается фторный обмен. Замена группы Р=О на Р=S во фторангидридах приводит не только к чёткому  снижению реакционной способности, но и к изменению других физико-химических свойств. При хроматографировании тионного аналога зомана  были обнаружены раздвоенные пики, т.е. наличие типичных дистереоизомеров. Это послужило толчком для разработки интересного как с теоретической, так и с практической точки зрения  метода получения оптически активных ФОС с тионфосфорильной группой. При действии  эфирного раствора диазометана на аминокислоту - L-аланин был выделен аминоэфир. Реакция протекала с сохранением конфигурации, так как не затрагивала ассиметрический центр. Аминоэфир имел минусовый знак вращения как и L-аланин.  Дифторангидрид метилтионфосфоновой кислоты вводился в реакцию с метилированным  (-L) аланином:                                                          RP(S)F2 + H2N-C*H(CH3)-COOCH3 TЭА→  RP(S)F-NHC*H(CH3)COOCH3  (-L)                                                                           Полученный амидофторалкилтионфосфонат с L- активным атомом углерода подвергался разделению на препаративном хроматографе. Были получены диастереоизмерные оптически активные ФОС, содержащие два оптически активных центра: Р(+ ), С(- )  и  Р(- ), С (- ).   Аналогично из D- аланина синтезирован D-аминоэфир, а из него синтезированы и разделены диастереоизомерные  оптически активные ФОС, содержащие оптические цетры: Р(+), С(+)  и Р(-), С(+). Как и следовало ожидать, левовращающие по фосфору изомеры оказались биологически более активными, чем правовращающие. Таким образом, методами ЯМР и ГЖХ впервые доказано наличие диастереомеров в кислородных и тионных аналогах зомана.                                                                        Литература:                                                                                                                           120. Арбисман Я.С., Рылякова Н.С.,Тарасов В.В., Кондратьев Ю.А, Ивин С,З. ЖОХ,  37, в.10, стр.509,1850 1967 г.                                                                                                                            121. Тарасов В.В., АрбисманЯ.С., Ивин С.З. ЖФХ, т.17,11,с.2720.1968.                                     122. Тарасов В.В., Арбисман Я.С., Ивин С.З. ЖОХ,  38, в.1 с.130 1968 г.                                 123. Кондратьев Ю.А., Вдовина Э.С. Тарасов В.В., Арбисман Я.С., Ивин, Струков О.Г., Дубов С.С  ЖОХ, 38, в.11, стр.2589,1968 г.                                                                                    124. Арбисман Я.С., Кондратьев Ю.А., Ивин С.З. ЖОХ,  37, в.2, стр.509, 1967 г.                      125. Пастушков В.Н., Арбисман Я.С., Кондратьев Ю.А., Ивин С.З., Васильев А.С., ЖОХ,  38, в.6, стр.1405, 1968 г.                                                                                                                  126. Кондратьев Ю.А.,Тарасов В.В., Арбисман Я.С., Ивин С.З., Струков О. Г., Дубов С.С,  ЖОХ, 39, в.3, стр.709,1969 г.                                                                                                             127. Кондратьев Ю.А., Тарасов В.В., Ивин С.З.,  Васильев А. С., Ивакина Н.М ЖОХ 38, в.8, стр.1791, 1968 г.                                                                                                                            128. Игнатьва Г.В. Арбисман Я.С, Кондратьев Ю.А., Бальченко Р.К., Ивин С.З. ЖОХ, 38. в.8,стр.1904,1968 г.                                                                                                                           129. Кондратьев Ю.А.,Тарасов В.В., Арбисман Я.С., Ивин С.З., Струков О. Г., Дубов С.С,  ЖОХ, 39, в.3, стр.709,1969 г.                                                                                                            

Гололобов Юрий Григорьевич  – Доктор химических наук, профессор, чл.-корр. АН Украины, руководитель группы функциональных мономеров и полимеров.   Ю.Г. Гололобов является автором более 400 научных публикаций, в том числе 20 обзоров, монографии “Сульфенилхлориды” (с Н.И.Гусарем) и 132 авторских свидетельств на изобретения и патенты. Разработал пути синтеза физиологически активных соединений: Р-винилхолинов, нитроиндолов и индолинов,  О(S)-виниловых эфиров кислот фосфора. Создал мономерную химию цианакрилатов. Обнаружил 1,3-С-N перегруппировку амидов в карбаматы. В ряде работ им установлено, что при введении в реакцию с хлористым сульфурилом хлорангидридов О-алкил-алкилтионфосфоновых кислот образуются фосфорорганические сульфохлориды [130]:                                                                       : RP(S)CI(OR) + SO2CI2  → RP(O)SCI(OR)  Последние вводились во взаимодействие с различными ненасыщенными соединениями -алленом, олефиновыми и  ацетиленвыми соединениями:        RP(O)SCI(OR)  + CH2=C=CH2 → RP(O)(OR)SC(CH2CI)=CH2                                     RP(O)SCI(OR)  + HC≡CSR→RP(O)(OR)SCH=C(CI)SR    В этих же исследованиях показано, что альдегиды, алкилтиоловые эфиры хлоруксусных кислот вступают в реакцию с различными хлоридами фосфора в присутствии органического основания, образуя виниловые эфиры [130]:   •P(O)CI +  CHCI2C(O)SR+ ТЭА→•P(O)OC(SR)=CCI2   S-эфиры дихлор- и трихлоруксусной кислоты реагируют с триалкилфосфитами с образованием α-алкилмер- капто-β-хлор(дихлор) диалкилфосфатов:  (RO)3P +CCI3C(O)SR→(RO)2P(O)OC(SR)=CCI2                              Триэтилфосфит легко присоединяется по двойной связи 2-цианакриловой кислоты [134]:                                                                                                      CH2=C(CN)COOH + (RO)3P→  (RO)2P(O)CH2CH(CN)COOR                                                           Подготовил 30 кандидатов химических и технических наук. Научные достижения и публикации:                                                                                                                                                    130. Ю. Г. Гололобов, Э.Б. Гуськова, Т.Ф. Дмитриева, И. А. Манышева, В. В. Семидетко, Е. И. Хуторецкая Некоторые методы получения виниловых эфиров кислот фосфора. В.сб. Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды третьей конференции. М., 1972, с. 136;                                                                                                                                         131. Ю. Г. Гололобов.Сб. Химия органических соединений фосфора. Л. Наука,1967с.197.   

 132. Ю. Г. Гололобов, Н И Гусарь, А С Тарасевич Трехчленные фосфорорганические гетероциклы Успехи химии , 1983, 52 в. 5 , 787–811.                                                                            133. Гололобов Ю. Г., Гусарь Н. И.  Сульфенилхлориды. В сб. Химия органических соединений серы.  М. Наука, 1989.                                                                                                           134. Ю.Г. Гололобов, В. Грубер, 2-Цианакрилаты: синтез, свойства и применение Успехи химии, 66, 1054 (1997).                                                                                                                         135.Чаус М.П., Гусарь Н.И., Гололобов 10.Г. Взаимодействие соединений трехвалентного фосфора с азидокарбоновыми кислотами. П. Фосфазо-бетаин-фосфорановая перегруппировка ЖОХ, 1982, т. 52, вып. I, с. 24-30.                                                                                                         136. Чаус М.П., Гусарь Н.И. Гололобов Ю.Г. Внутримолекулярная реакция  фосфазосоединений, аналогичная реакции Виттига. ЖОХ, 1983, т. 53, вып. I, с. 224-225.                                     137. Гололобов Ю.Г., Гусарь НИ., Рандина JI.В. Фосфазосоединения с разноименными галогенами при атоме фосфора  ЖОХ,1982, Т.52, вып.6, С. 1260-1265.
Некоторые публикации в период 2009-2012 гг.:

138. Ю. Г.Гололобов, Н.В. Слепченков, П.В.Петровский, Ю.В.Нелюбина,  О природе интермедиатов в реакциях карбанионов – производных арилдиэтилмалонатов – с изоцианатами Изв. АН, Сер. хим., 2009, № 5, 1060-1062.                                                                                     139. Ю.Г. Гололобов, И.Р.Гольдинг, Ф.Террье,.В.Петровский П, К.А.Лысенко, И.А.Гарбузова Синтез и строение СН-кислот – производных амидов 2.4-динитрофенилцианоуксусной кислоты – и их органических солей, Изв. АН Сер. хим., 2009, № 12, 2365-2370.                                                                                                                                  140. Н.В. Слепченков, А.С.Перегудов, Н.Г.Сенченя, П.В.Петровский, В.Н. Хрусталев, И.А. Гарбузова, Ю.Г.Гололобов Фосфорсодержащие 1,3-цвиттер-ионы на основе реакций трибутилфосфина с 3-арил-2-цианоакрилатами, Изв.АН, Сер.хим., № 11, 1-4, 2009.        141. И. Р. Гольдинг, З. А. Старикова, Н. Г. Сенченя, П. В. Петровский, И. А. Гарбузова, Ю. Г. Гололобов Взаимодействие 2,4 – динитрофторбензола с малононитрилом в присутствии триэтиламина. Изв. АН, сер. хим., 2011,  №10, 1960 – 1963.                                                      142. Ю.Г.Гололобов, С.В.Барабанов, А.С.Перегудов, В.Н.Хрусталев Синтез 2,4-бис(дифенилфосфорил)глутаронитрила;   Изв. АН, Сер. хим.  2012, № 6, 1236-1240 .

.

.Очерки развития фосфорорганической химии в России. 

Арбисман Я. С.

Содержание

Глава 1. Казанская химическая шкла………………………………………1

 Глава 2. Московская химическая школа…………………………………22

 Глава 3. Киевская химическая школа…………………………………….56

 Глава 4. Санкт-Петербургская химическая школа……………………..63                       

Глава 5    Другие химические центры России. ………………………………..68                                                                                                                                             

Химия органических соединений фосфора является одной из важнейших областей современной органической химии. Она получила необычайно быстрое развитие после второй мировой войны в связи с открытием физиологической активности фосфорорганических соединений. В настоящее время исследования в этой интересной области элементорганической химии интенсивно проводятся во многих химических центрах России  и за рубежом Дальнейшее развитие исследований по химии фосфорорганических соединений  нуждается в периодическом издании монографий как по общим, так и по конкретным вопросам этого научного направлении.

Глава1.  Казанская химическая школа.                                                                                       Арбузов Александр Ерминингельдович(30.8(11.9).1877 — 22.1.1968)                                                                              Краткий очерк научной, общественной и педагогической деятельности                                                                                                                     Арбузов Александр Ерминингельдович  советский химик-органик, академик АН СССР (1942; член-корреспондент 1932), Герой Социалистического Труда (1957). Ученик А. М. Зайцева. В 1900 окончил Казанский университет, в 1911—30 профессор там же. С 1930 профессор Казанского химико-технологического института. В 1945—63 председатель Казанского филиала АН СССР. Фосфор помог Лавуазье открыть кислород. М. Бертло –выдающийся французский химик интересовался строением фосфорных кислот. Позднее, несмотря на то, что исследованиями фосфористой кислоты и её органическими производными   в XIX веке занимались  А. Вюрц, Н. Меншуткин, А. Михаэлис, вопрос о строении этих соединений оставался открытым. Некоторые исследователи считали её двухосновной, другие трёхосновной. В магистерской диссертации "О строении фосфористой кислоты и её производных" (1905) Арбузов установил строение этой кислоты и её эфиров и открыл перегруппировку средних эфиров той же кислоты, получившую наименование реакции Арбузова и являющуюся одним из важнейших методов синтеза фосфорорганических соединений [1]:  P(OEt)3+ BrR→ [BrR∙ P(OEt)3→ RP(O)(OEt)2 +ЕtBr   В докторской диссертации "О явлениях катализа в области превращений некоторых соединений фосфора" (1915) Арбузов распространил свои представления на эфиры фенилфосфинистых и других кислот, а также показал единство сил, ускоряющих каталитические процессы изомеризации, с силами, влияющими на скорость обычных химических реакций. Взгляды Арбузова подтверждены современной теорией гомогенного катализа. Ряд работ Арбузов посвятил  таутомерии  диалкиловых эфиров фосфористой кислоты и реакциям их металлических производных [1]: Исследуя эти соединения, Арбузов совместно с Б. А. Арбузовым открыл новый способ получения свободных радикалов триарилметилового ряда. Ценны работы Арбузова по истории химии, показывающие вклад в науку, сделанный русскими химиками. За годы плодотворной научно-педагогической деятельности А. Е. Арбузовым воспитаны и подготовлены тысячи высококвалифицированных специалистов - химиков, инженеров, педагогов и научных работников. А. Е. Арбузов — классик органической химии — создал в России свою собственную школу по изучению органических соединений фосфора, ставшую одной из крупнейших школ мира, и положил начало другим научным центрам в нашей стране в этой области. При непосредственном участии А. Е. Арбузова в Казани созданы новые научные учреждения: научно-исследовательский химический институт им. А. М. Бутлерова (1929 г.), Химико-технологический институт (1930 г.), Филиал Академии наук СССР (1945 г.), Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова АН СССР (1965 г.). Из химической школы А. Е. Арбузова вышли известные ученые нашей страны: чл.-корр. АН Белорусской ССР П. С. Пищимука, академик Б. А. Арбузов, проф. А. И. Разумов, проф. Г. X. Камай, проф. В. С. Абрамов, чл.-корр. АН СССР С. Р. Рафиков, чл.-корр. АН СССР А. Н. Пудовик, чл.-корр. АН СССР Б. М. Михайлов и другие.  А. Е. Арбузов — автор более 400 научных трудов и авторских свидетельств. Результаты многих исследований Александра Ерминингельдовича нашли практическое применение в медицине, сельском хозяйстве, в лесохимической промышленности и других отраслях народного хозяйства..Список основных трудов А. Е. Арбузова:

1. Избранные труды по  химии ФОС М. Наука,1976,стр.560.                                                       2. О свободных радикалах, Успехи химии 1932, т. 1, в. 2—3;                                                  3. Краткий очерк развития органической химии в России, М.Л., 1948;                                                             4. М. В. Ломоносов — великий русский учёный-химик, М., 1945;                                                      5. А. М. Бутлеров — великий русский химик, М., 1949;                                                                          6. Избранные труды по истории химии М. Наука, 1975, стр.266;                                                          О А. Е. Арбузове:                                                                                                                                               7. Богоявленский А. Ф., Аксёнов Н. Н., Александр Ерминингельдович Арбузов, Казань, 1946 г.;                                                                                                                                                                           8. Камай Г. X., Школа А.Е. Арбузова, её место в советской химической науке, "Вестник высшей школы", 1948 г., № 2;                                                                                                                                                        9. А. Е. Арбузов,. Материалы к биобиблиографии учёных СССР. Сер. химических наук, в. 12; М.Л., 1949 г. АН СССР.                                                                                                                               10. Ростовский Е. Н., А. Е. Арбузов, "Журнал прикладной химии", 1963 г., т. 36, в. 1.

 Арбузов Борис Александрович ( 1903 - 1991)

 Краткий очерк научной, общественной и педагогической деятельности.                           Б.А. Арбузов — советский химик-органик, академик Академии наук СССР с 1953г.       Депутат  Верховного Совета СССР 7—11 созывов от Татарской ССР. Сын А. Е. Арбузова, учёного-химика, основателя химии фосфорорганических соединений. В 1926 окончил Казанский институт сельского хозяйства и лесоводства. В 1937 арестован. Через два года в мае 1939 освобождён за прекращением дела. В 1958—1964 гг. директор Института органической химии (КИОХ) КФАН СССР. Проводил исследования в области химии терпенов, элементоорганических соединений и  диеновых  углеводородов. Совместно с А. Н. Пудовиком открыл реакцию присоединения кислых эфиров кислот фосфора к непредельным соединениям. Совместно с А. О. Визелем открыта реакция присоединения трёхгалоидных производных фосфора к диенам [15]:                      PX3 + СH2=CH-CH=CH2 →C4H6PX3                C4H6PX3 + Ac2O→ C4H6P(O)X                                      Б.А. Арбузов показал, что реакции триалкилфосфитов с некоторыми α,β- непредельными соединениями приводят к образованию 1,2-оксафосфоленов [17]:  Фосфолены оказались эффективными катализаторами при синтезе карбодиимидов из изоцианатов. Арбузовым с соавторами  описан метод образования фосфиранового цикла с трехвалентным атомом фосфора, заключающийся в присоединении дифенилдиазометана к Р = С-связи соединений двухкоординационного фосфора [18]:                      Результаты научных трудов Бориса Арбузова широко применялись ещё во время Великой Отечественной войны в разных сферах — изготовлении авиационного топлива, создании новых взрывчатых веществ, синтезе лекарственных препаратов для военных госпиталей. Позже его открытия стали использоваться в гражданской промышленности. Он участвовал в организации Казанского государственного химико-технологического института (ныне КГТУ им. Кирова), где возглавил вторую в стране, после Санкт-Петербурга, кафедру синтетического каучука. Список основных трудов Б.А. Арбузова:                                                                                           11. Б.А. Арбузов, В.С. Виноградова Парахоры и структура эфиров фосфорной, фосфористой и фосфиновых кислот Докл. АН СССР, 1946, т.54, № 9, с. 795-798;                                       12. Б.А. Арбузов Работы химического института КФАН СССР в области органических производных фосфора   Казань: КФАН СССР. 1957, с.35-46.;                                                         13. Б.А.Арбузов Пути развития химии фосфорорганических соединений. В кн.: Химия и применение фосфорорганических соединений: Тр. второй конф. М.: Издательство  АН  СССР,1962, с. 153;                                                                                                                               14. Б.А. Арбузов  Пути применения фосфорорганических соединений:   Хим. наука и промышленность, 1956, № 1, с.109;                                                                                                         15.  Б.А.Арбузов, Н.А.Полежаева  Циклические оксофосфораны.  Успехи химии,  1974, т. 43, № 5, с. 933-973;                                                                                                                                   16. Химия и применение фосфорорганических соединений Тр. третьей конференции М. Изд-во АН СССР,1972, с.4; с.213;                                                                                                         17. Б.А. Арбузов  О строении продуктов взаимодействия триметилфосфита, диметилфосфористой кислоты и три(диметиламино) фосфина с некоторыми непредельными карбонильными соединениями.  В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. Тр.5-ой конференции М.Наука, 1974, с. 23-30;                                                                               18. Арбузов Б. А., Дианова Э. Н. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1977, № 6, с. 1453;                                                                                        19. Б.А. Арбузов, А.В.Фуженкова Взаимодействие триметилфосфита и циклопентадиенонов в пристуствии протоно-донорных реагентов  Труды VIII конф. по химии ФОС. М.: Наука, 1988, с. 124-126;                                                                                                                      20. Б.А. Арбузов, А.О. Визель, Л.И.Щукина Производные фосфолена в синтезе карбодиимидов.  Химия фосфорорганических соединений. Труды седьмой всесоюзной конференции. Л., «Наука», 1987, с.381-385                                                                                                                               21.  Б.А. Арбузов, Н.А. Полежаева, А. В. Аганов, А. И. Хаяров  Фосфотропные таутомерные превращения производных 1,3-дикетонов  В кн.: «Химия дикарбонильных соединений» Тез. докл. VI Всесоюз. конф. посвящ. 95-летию со дня рождения акад. АН Латв. ССР Густава Ванага. Рига, апр. 1986.  Риж. политехн. ин-т, 1986, с. 60;                                                             22. Б.А. Арбузов, О.А. Ерастов, Г.Н.Никонов  Реакции борилоксиалкилфосфинов.  В кн.: Химия и применение фосфорорганических соед. Тр. VIII Всесоюз. конф. по химии фосфорорган. соед. М.: Наука, 1987, с. 70-82.

 Об академике Б.А. Арбузове:                                                                                                                    23. Пудовик А. Н. Борис Александрович Арбузов. Издат. Наука, 1983. 150 с.;                                      24. И. Ш Лапидус, В. С. Виноградова. Борис Александрович Арбузов. Наука, 1983. 149

 В течение десятилетий изменялась структура  ИОФХ им. А. Е. Арбузова, состав и число лабораторий, развивалась тематика исследований. После Б. А. Арбузова с 1971 года Институт возглавляли виднейшие казанские химики А. Н. Пудовик (ученик Б. А. АрбузоА. Н. Верещагин (ученик Б. А. Арбузова), Э. С. Батыева (ученица А. Н. Пудовика), А. Н. Коновалов (ученик Б. А. Арбузова).  ИОФХ им. А. Е. Арбузова внес существенный вклад в развитие современной химии элементорганических соединений, химии гетероциклических и природных соединений, химии нефти. В стенах Института открыты неизвестные реакции и перегруппировки, синтезированы новые классы химических соединений. Разработаны новые методы получения, изучены структура, реакционная способность и физиологическая активность многих классов органических и элементорганических веществ, в первую очередь производных фосфора.                                                                                 Коновалов Александр Иванович  родился 30 января 1934 года в Казани. В 1956 году окончил химический факультет Казанского государственного университета (КГУ). В 1957 году начал работать на кафедре органической химии, возглавляемой в то время академиком Б.А. Арбузовым. С 1968 по 1972 год А.И. Коновалов - декан химического факультета КГУ, в течение 25 лет он возглавлял кафедру органической химии. С 1979 по 1990 - ректор Казанского государственного университета, с 1990 по 2001 - директор Института органической и физической химии имени Арбузова, с 1996 по 2008 – председатель Казанского научного центра РАН.  Член-корреспондент с 1990г., академик с 1992г. Среди его учеников один академик и два члена-корреспондента РАН, семь докторов и более пятидесяти кандидатов наук. А.И. Коновалов - автор почти 1000 научных трудов, 50 патентов и авторских свидетельств, ряд из которых реализован в промышленности. В 1957 г. под руководством Б.А.Арбузова А. И. Коновалов начал исследования в области реакции Дильса-Альдера, по результатам которых в 1963 году была защищена кандидатская диссертация «Диеновый синтез и комплексы с переносом заряда». Исследования эти были продолжены и представлены в докторской диссертации «Изучение механизма реакции диенового синтеза», которая была защищена в 1974 году. В результате термохимического исследования реакций циклоприсоединения и образования ФОС были установлены фундаментальные закономерности, позволившие развить расчетные методы проведения этих реакций. Это направление развивается в настоящее время в работах ученика А.И.Коновалова – В. Д. Киселева. В последующие годы были выполнены работы в области реакций 1.3-диполярного циклоприсоединения (Я.Д. Самуилов), сольватации органических соединений (Б.Н. Соломонов), кислотности органических соединений (И.С. Антипин).                                                                                                                                                         Камай Гильм Хайревич (1901-1970).                                                                       Краткий очерк научной, общественной и педагогической деятельности

Камай Гильм Хайревич- лауреат Государственной премии СССР (1952), доктор химических наук,  профессор-химик, ученик, а затем ближайший сотрудник и последователь академика А. Е. Арбузова. Родился в Тетюшах Казанской губернии 23 февраля 1901 г. в семье волжского грузчика. После окончания Томского университета Г. Камай был направлен в аспирантуру Казанского университета к профессору А. Е. Арбузову. По окончании аспирантуры и защиты диссертации Г. Камая избирают заместителем декана физико-математического факультета КГУ, а в 1929 г. его направляют за границу. Камай стажировался в Германии, в Тюбингенском университете  у профессора Я. Майзенхаймера, и там показал себя как хорошо подготовленный к научно-исследовательской работе ученый-химик. В Казань Камай вернулся вполне сложившимся научным работником. В это время в Казани, на базе Казанского политехнического института и химического отделения физико-математического факультета КГУ, создается химико-технологический институт, и Г. Камай назначается заведующим учебной частью нового института. С 1935-1937г.г. Камай был ректором КГУ. В трагическом сентябре 1937 года Камая арестовывают, предъявляя ему обвинения в связи с германской разведкой. Спустя два года он выходит на свободу и  работает профессором на кафедре органической химии КХТИ. В1941 году успешно защищает докторскую диссертацию по теме «Исследования в области асимметрических соединений фосфора и мышьяка». В годы Великой Отечественной войны Г. Камай вместе со своим учителем академиком А. Е. Арбузовым и доцентом А. И. Разумовым много и успешно работал в области специальных разделов органического синтеза, имеющих важное промышленное и оборонное значение. Впервые(1932г.) о токсических свойствах алкиловых эфиров фторфосфоновых кислот сообщили Ланге и фон Крюгер.  В 1943г. Камай работает в составе группы химиков под руководством А.Е.Арбузова, которой поручают ресинтезировать боевое отравляющее вещество - зарин. Ампулу с синтезированным веществом Гильм Хайревич вез в Москву в кармане пиджака. О токсичности созданного ими  ОВ академик А.Е.  Арбузов и его коллеги извещены не были. В 1946 г. Г.Х. Камая избрали учёным секретарём только что созданного Казанского филиала АН СССР, под его руководством работала группа сотрудников в Казанском химическом институте, а затем в Институте органической и физической химии КФАН СССР. Его научные интересы сосредоточены по-прежнему на традиционной для Казани химии органических производных элементов V группы (фосфора и мышьяка). Г.Х.Камай нашёл, что арбузовская перегруппировка имеет место и в случае взаимодействия эфиров фосфористой кислоты с четырёххлористым углеродом, причём образуется эфир трихлорметилфосфоновой кислоты по  радикальному механизму [26]: (RO)3P + CCI4→CCI3∙ (RO)3P →(RO)2P (O)CI3+ R∙ Эта реакция была названа именем Камая и в дальнейшем она приобрела, кроме теоретического,  практическое значение, так как  была использована для получения важных для народного хозяйства продуктов - присадок к смазочным маслам, инсектицидов, пластификаторов высокомолекулярных соединений. Им исследовано взаимодействие этил- и фенилтетрахлорфосфора с виниловыми эфирами, приводящее к образованию хлорангидридов этил(фенил)-β-хлорвинилфосфиновых кислот [27]: RPCI4 + CH2=CHOR→(комплекс)→ CICH=CHP(O)CIR Одним из первых Гильм Хайревич начал исследования в области синтеза фосфорорганических негорючих полимеров. Продолжались работы по синтезу новых асимметрических органических соединений фосфора и мышьяка. В 50-е годы под руководством Г.Х.Камая развёртываются исследования по химии мышьякорганических соединений. Это научное направление, избранное им ещё в 1929 году В Германии, оставалось наиболее близким ему и любимым в течение всей его научной деятельности. Казань становится  научным центром систематических исследований по химии органических производных мышьяка. Было синтезировано большое количество неизвестных до этого  мышьякорганических соединений ( в том числе оптически активных) и изучено их химическое поведение [32]: R1R2PhAs∗=S + LiAlH4 → R1R2PhAs∗ + S→ R1R2PhAs∗=S  Показано, что реакции алкилирования As(III)протекают с обращением конфигурации [33]:                                      R1R2PhAs∗ + C6H5CH2Br→ (R1R2PhAs)-C6H5CH2+Br-          Г.Х.Камай создал свою научную школу мышьякорганических соединений. 40 его учеников стали кандидатами и 7 - докторами наук. Будучи учеником  Г. Х. Камая, Ю.Ф. Гатилов создал на базе казанского пединститута специализированную лабораторию для фундаментальных исследований в области мышьякорганических соединений (МОС). В 1964 году под руководством Г. Х. Камая   Ионов Л. Б. на кафедре химии Удмуртского государственного педагогического института. приступает к выполнению научных исследований по синтезу оптически активных фосфор- и мышьякорганических соединений и изучению их стереохимии. Итогом этой серии работ явилась кандидатская диссертация, успешно защищенная им в г. Ленинграде в 1969 году. За годы работы в  области химии элементорганических соединений  Камаем совместно с  его учениками Гатиловым Ю.Ф., Ионовым Л. Б., Гамаюровой В.С, и коллегами из Казанских химических центров выполнено и опубликовано свыше 150 научных работ. Основные труды Г. Камая:                                                                                                            25. Академик А.Е.Арбузов  Сборник воспоминаний. Казань, Таткнигоиздат, 1975. С.50; 26. Г.Х. Камай. Сборник Химия и применение ФОС, тр.II конф. М. 1962,с.220;                                  27. Г.Х. Камай. Сборник Химия и применение ФОС, тр.III конф. М. 1972,с.199;                               28. Г. Камай Успехи химии 1966, 35, №8,стр. 1404;                                                                     29. Камай Г., Кухтин В. А. Присоединение полных эфиров фосфористой и фосфинистых кислот к сопряженным системам.  ЖОХ, 1957.Т. 27.- № 9. С. 2372 - 2376.;                                         30.  Камай Г., Кухтин В. А. Присоединение полых эфиров фосфористой и фосфинистых кислот к сопряженным системам  ЖОХ, 1957. Т. 27. № 9.- С. 2376 - 2378.;                                           31. Камай Г., Кухтин В. А. Присоединение полых эфиров фосфористой и фосфинистых кислот к сопряженным системам. ЖОХ 1958.Т. 28.№ 4.- С. 939 – 941;                                                    32. Камай Г., Ф.Ямбушев Успехи химии 1979, 48, №6, стр.1093;                                              33. Реакции и методы  исследования органических  соединений (РИМИОС). Книга тринадцатая: Г. Камай и Б. Д. Чернокалский.  Методы  синтеза и реакции эфиров кислот мышьяка. М. 1964г.;                                                                                                               34. Чадаева H.A. Г.Х.Камай . Рассказы о казанских учёных. Казань: Таткнигоиздат, 1983. С.126-134

Пудовик Аркадий Николаевич (15.03.1916 -23.02.2006 )                                                Краткий очерк научной, общественной и педагогической деятельности

А.Н.Пудовик – один из наиболее ярких представителей современной Казанской химической школы, автор большого числа основополагающих работ в области химии фосфорорганических соединений, которые по оригинальности своих идей, фундаментальности полученных результатов являются классическими и вошли в золотой фонд Российской и мировой химической науки. Продолжатель дела своих учителей академиков А.Е. и Б.А. Арбузовых Аркадий Николаевич Пудовик создал свою оригинальную школу, превратившуюся в один из широко известных в мире научных и учебных центров в области органической химии фосфора. Разработанные им многие новые синтетические пути получили широкое распространение в химии фосфорорганических соединений. Они стали достоянием всех химиков-фосфороргаников, использующих их для синтеза разнообразных классов фосфорорганических соединений. А.Н.Пудовик родился в г. Цивильске (ныне в Республике Чувашия). Окончил Казанский университет (1938 г.), работал на заводах г. Казани (1938-1945 гг.). С 1946 г. Аркадий Николаевич работает в Казанском университете (доцент с 1946 г., зав. кафедрой химии полимеров в 1948-1988 гг., заведующий проблемной лабораторией химии мономеров с 1958 года). С начала организации КФАН СССР А.Н.Пудовик работает в Химическом институте (1946-1964 гг.), затем в ИОФХ (зав. лабораторией с 1965 года). В 1971-1989 гг. директор ИОФХ им.А.Е.Арбузова, с 1989 г. советник дирекции этого же института.  Доктор химических наук (1951 г.), профессор (1951 г.), член-корреспондент АН СССР (1964 г.), почетный академик АН Татарстана (1991 г.). В 1947 году А.Н. Пудовик, изучая взаимодействие метоксихлорпентенов с диалкилфосфитом натрия, установил возможность присоединения кислых фосфитов по кратной С=С связи алкенилфосфонатов. Это наблюдение положило начало разработки новой обширной области химии фосфорорганических соединений (ФОС), которая связана с реакциями присоединения неполных эфиров кислот трехвалентного фосфора – гидрофосфорильных соединений (ГФС) и их тиоаналогов к ненасыщенным реагентам с гомо- и гетероатом- ными кратными связями. Реакция присоединения неполных эфиров фосфористых кислот к ненасыщенным соединениям, получившая в мировой литературе название «реакция Пудовика», заслуженно входит в золотой фонд российской и мировой химической науки [61]:   Наряду с реакциями Арбузова и Михаэлиса-Беккера, присоединение ГФС к непредельным системам представляет собой уникальный метод создания ФОС с новой связью фосфор-углерод и прочно вошла в синтетическую практику. Многообразие синтетических возможностей реакции Пудовика было продемонстрировано им на широком круге фосфорсодержащих реагентов и их непредельных партнеров. Без преувеличения можно сказать, что она заняла одно из главенствующих положений в современной фосфорорганической химии. В процессе изучения этой реакции были найдены новые типы перегруппировок – фосфонат-фосфатная, аминофосфонат-аминофосфатная, связанные с внедрением в связь Р–С кислорода или азота α-гидрокси- (или амино) группы. Позднее эту реакцию его ученики распространена на имины  (Черкасов Р.А.,Галкин В. И., Золотухин А. В.  [83]; на аминоальдегиды (Багаува Л.Р. [82]). Изучение реакций присоединения дитиокислот к непредельным соединениям, которое было начато А.Н.Пудовиком с сотрудниками в начале 60-70х годов, позволило установить основные закономерности взаимосвязи структуры и реакционной способности  тио- и дитиофосфорных кислот [65]:                                   Установлена структура первичных продуктов присоединения дитиофосфорных кислот к непредельным олефинам, терпенам и т.д. Реакции протекают в соответствии с правилом Марковникова в присутствии кислот Льюиса – хлоридов цинка, никеля, меди и железа(III) Работами казанских химиков круг дитиофосфорных кислот был расширен при включении в него соединений с циклическими заместителями при атоме фосфора [77]:    Ими были синтезированы металлокомлексы с дитиофосфорными кислотами, определены их константы устойчивости  в водно-органических растворах и показано влияние заместителей при атоме фосфора на их устойчивость [76].  Одним из первых  А.Н. Пудовик начал изучение  аллильных и ацетиленовых перегруппировок при атоме фосфора, реакции присоединения ФОС к диеновым углеводородам. Им найдены новые перегруппировки фосфонат-фосфатного типа и термические перегруппировки аллиловых и пропаргиловых эфиров фосфористой кислоты [60]:                                                             (RO)2P-OCН2CН=CH2→180°(RO)2P(O)CН2CН=CH2    Ацетилен – аллен - ацетиленовая перегруппировка эфиров Р(III) протекает очень энергично, иногда со взрывами. Предполагают, что механизм этой перегруппировки - внутримолекулярный, циклический: реакция проходит через стадии образования промежуточного продукта с переносом электронной плотности на атом кислорода и  с атакой этинильного атома углерода на положительно заряженный атом фосфора,  с инверсией  пропаргильного  радикала  в алленовый. А. Пудовику удалось выделить в сыром виде несколько пропаргиловых эфиров трёхвалентного фосфора [72]:       =P-OCH2C≡CH→ = P(О)-CH=C=CH2→=P(О)-C≡CCH3

 (RO)2P-OCR2C≡CH→ (RO)2-P+-(С=С=СR2) O- →  (RO)P-(O)-CH=C=CR2     Показано, что с пропинилфосфонатами и пропинилфосфоноксидами диазоалканы  образуют соответствующие 3(5)-фосфорилированные пиразолы [72]:

 Изучение реакционной способности фосфонилацетиленов в реакциях с азидами показало, что она увеличивается как с донорными, так и акцепторными заместителями Υ в β-положении диполярофила [72]:                                                                                                                                    На основе непредельных ФОС им получены ряд новых типов фосфорорганических мономеров и полимеров. Основные результаты этих работ обобщены в ряде обзоров и публикаций :

 60. Пудовик А.Н.. Аладжева И.М. ЖОХ, 30, 2617 (1960)                                                                                                  61. А.Н. Пудовик  ДАН СССР. 1952.  Т.83, № 6. С.865-868.                                                                              62.  A.Н. Пудовик, И.В. Гурьянова, Э.А. Ишмаева  В кн. "Реакции и методы исследования органических соединений" М.: Химия. Кн.19. 1968, 848.                                                                                    63. А.Н.Пудовик, И.В.Коновалова, Э.А.Ишмаева. Реакции и методы исследования органических соединений. Книга 23. Химия. М. 1973.                                                                                    64. А.Н.Пудовик, Э.С.Батыева, О.Г. Синяшин.  Тиопроизводные кислот трехвалентного фосфора. Москва. Наука. 1990. 176с.                                                                                                   65. А.Н.Пудовик, Р.М.Камалов, М.Г.Зимин. Изотиоцианаты кислот фосфора, фосфорилированные тиокарбаматы и тиомочевины. Успехи химии. 1985. Т. 54. С. 2044-2063.                         66. А.Н. Пудовик, М.Г. Зимин, Успехи химии, 52, 1803 (1983)                                                                       67. Пудовик А.Н, Коновалова И.В.Реакции производных кислот трёхвалентнго фосфора с карбонилсодержащими  соединениями.  Успехи химии Т. XLI 1972 г. Вып. 5.                                    68.  Хусаинова Н.Г., Пудовик А.Н. Фосфорорганические соединения в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения, Успехи химии, 1978, т. 47, вып. 9, с. 1507-1527.                        69. Пудовик М.А., Овчинников В.В., Черкасов Р.А., Пудовик А.Н.  Реакционная  способность 1,3,2-дигетерофосфоланов, содержащих трехкоординированный атом фосфора. Успехи химии , 1983, т. 52, вып. 4, с. 640.                                                                                              70. А.Н.Пудовик, В.Ф.Миронов, И.В.Коновалова и др. К механизму реакции галогенфосфоранов с ацетоном и диацетилом. Докл.АН СССР. 1995. Т. 324. № 2. С. 213.                                71. А.Н.Пудовик, Р.А.Черкасов, В.В.Овчинников, М.А.Пудовик. Реакционная способность 1,3,2-дигетерофосфоланов и фосфоринанов с 4-координированным атомом фосфора. Успехи химии. 1982. Т. 41. Вып. 8. С. 1305-1336.                                                                                   72. Хусаинова Н. Г., Пудовик Α. Фосфорилированные аллены Успехи химии Т. LV1 1987 Вып. 6, с.973.

 Коновалова И.В. -Аркадий Николаевич Пудовик. Выдающиеся ученые Казанского университета. К 200-летию Казанского университета. Казань: Изд-во Казанск. Ун-та, 2002, 20                                                                                                                                                Коновалова И.В., Бурнаева Л.А. Реакция Пудовика. Казань: Изд-во Казанск. Ун-та, 1991. Научно-педагогическое наследие казанской химической школы доктора и кандидаты хим. наук: Э. С. Батыева ,  В. А. Альфонсов,  Б. Е. Абалонин, Р .Р. Шагидуллин, Г. Н. Никонов, Б И Бузыкина, И.С. Низамов, В.И. Галкин ., Р.А.Черкасов, И.А.Нуретдинов. Диссертации учеников:                                                                                                                                  73.Тимофеева О.Ю.  Исследование комплексных соединений некоторых металлов с производными дитиокислот фосфора дисс. к х н Казань 1973.                                                                 74. Петрова Е.И.  Исследование комплексных соединений некоторых металлов с производными дитиокислот фосфора дисс. к х н Казань 1974.                                                                75. Лазарева Г.А. Комплексообразующие и экстракционные свойства тиофосфорилированных тиоамидных реагентов и применение их в аналитической химии дисс. к х н Казань 1983.                                                                                                                                                    76.  Рафиева С.Р. Металлосодержащие дитиофосфаты на базе пространственно-затрудненных фенолов - добавки к полимерным материалам диссертация ... кандидата химических наук Казань, 1990.                                                                                                              77. Софронов А. В. Дитиофосфорильные производные циклических монотерпенов  диссертация ... кандидата химических наук  Казань, 2010.                                                                 78. Шакирова Э. Р. Комплексы N-тиофосфорилированных тиомочевин, тиоамидов и тиосемикарбазидов с катионами меди(I) и серебра(I) диссертация ... кандидата химических наук КУ. Казань 2010; 79. Старикова М. С. Комплекексообразование Co(II), Co(III), Ni(II), Zn(II) и Cd(II) с N-ациламидофосфатами и их тиоаналогами : диссертация ... к х н КУ Казань,2007.                                                                                                                                            80. Бабашкина М.Г.  Реакция N-тиофосфорилиро- ванных тиомочевин и тиоамидов RC(S)NHP(S')(OPr-i)2 (HL; R = AlkNH, Alk2N, ArNH, PyNH, Ph) с иодидом меди(1) диссертация ... к х н КУ, Казань.2006.                                                                                                            81. Старикова М. С. Комплекексообразование Co(II),Co(III),Ni(II),Zn(II) и Cd(II) с N-ациламидофосфатами и их тиоаналогами : диссертация ... к х н КУ Казань, 2007.                                     82. Багаува, Л. Р. Синтез и структура некоторых гидрокси (диалкиламино) алкилфосфонатов и их N- и HO-модификация. Казань. 2005.                                                                                83. Золотухин А.В. Кинетика и механизм реакции Пудовика в ряду азометинов, диссертация  к х н Казань 2003.                                                                                                                    84. Мартемьянов Е. М. Дитиофосфорилированные производные энантиочистых и рацмических одно и многоатомных спиртов, фенолов и аминов диссертация к х н   Казань 2014.

АБРАМОВ Василий Семёнович [6.4.1904 – 3.8.1968 )  – химик-органик, доктор химических наук (1961), профессор (1965).  После окончания Казанского университета (1930) работал в Казанском химико-технологическом институте на кафедре химии и технологии синтетического каучука. Открыл реакцию присоединения диалкилфосфористых кислот к карбонильным соединениям с образованием эфиров α-гидроксиалкилфосфоновых кислот. Реакция Абрамова- гидроксиалкилирование органических гидрофосфорильных соединений (в т.ч. тиогидро- и иминогидрофосфорильных) альдегидами и кетонами в присутствии оснований или кислот: где X, Y-обычно RO, R",R2N, Н, ОН; R и R"-opганические радикалы; R- opганический радикал или Н. Абрамова реакция осуществляется по механизму нуклеофильного присоединения [87]:

При использовании простых фосфинистых кислот процесс протекает автокаталитически. Легкость протекания реакции определяется электрофильностью карбонильного соединения; например, хлораль реагирует с диалкилфосфитами энергично и с саморазогреванием, альдегиды и кетоны, не содержащие в положении к карбонильной группе электроноакцепторных заместителей  реагируют медленно. При нагревании в присутствии кислот продукты реакции часто распадаются до исходных веществ, а в присутствии оснований претерпевают внутримолекулярную изомеризацию [88]:  Важная модификация Абрамова реакции - взаимодействие альдегидов и кетонов с силилфосфитами или силилфосфонитами[88]:  Реакцию Абрамова применяют в промышленности, для синтеза хлорофоса из диметилфосфита и хлораля. Список литературы:                                                                                                                                    85. Абрамов B.C. ЖОХ,14,1030 (1944).                                                                                                               86. Химия и применение фосфорорганических соединений, М 1957, с. 218-22;                                       87. Химия и применение фосфорорганических соединений, М 1962, с. 105;                                                   88. Пудовик А.Н. [и др.], в кн.: Реакция и методы исследования органических соединений, кн. 19, М 1968, с. 45-59;                                                                                                                              89. Wroblewski A., Konieczko W,. "Monatshefte fur Chemie", 1984, Bd 115, № 6/7, S. 785-91; 90. Chemische Berichte", 1977, Bd 110, № 9, S. 3190-3200;

Глава 2.        Московская химическая школа. 

 Кабачник Мартин Израилевич  (1908 – 1997), советский химик-органик, академик АН СССР (1958; член-корреспондент 1953).  Окончил 2-й Московский химико-технологический институт (1931). Заведующий лабораторией фосфорорганических соединений института элементоорганических соединений АН СССР (с 1954). Основные труды посвящены главным образом развитию химии фосфорорганических соединений и теоретическим вопросам органической химии. Им выполнены исследования в области таутомерии, строения и реакционной способности фосфорорганических соединений, изучено сопряжение в системах с тетраэдрическим атомом фосфора, разработаны новые комплексообразующие реагенты ‒ фосфорорганические комплексоны - Государственная премия СССР. К первым публикациям М. И. в области ФОС относится обширное исследование (совместно с П. А. Российской, 1946) реакции окиси этилена с галоидными соединениями трехвалентного фосфора. В результате исследования было установлено, что треххлористый фосфор легко реагирует с окисью этилена с образованием смешанных эфирогалогенангидридов фосфористой кислоты и три-β,β,β-хлорэтилфоcфита. Оказалось, что реакция протекает ступенчато, с последовательным внедрением элементов окиси этилена между атомами хлора и фосфора:                                   PCl3 + (СН2)2О→ Cl2POCH2CH2Cl → P(OCH2CH2Cl)3 Аналогично реагирует трехбромистый фосфор, а также другие галоидные соединения трехвалентного фосфора - алифатические и ароматические хлорфосфиты. Установлено, что реакция имеет общий характер. В конце 50-х — начале 60-х годов прошлого века ее подробно исследовали на разнообразных примерах как М. И. Кабачник и Т. Я. Медведь с сотрудниками, так и другие исследователи. Е. Л. Гефтер применил ее к фенилдихлорфосфину и его аналогам; Г. Камай с сотрудниками распространили ее на другие альфа-окиси и т. д. Реакция окиси этилена с треххлористым фосфором приобрела  промышленное значение, поскольку три-β,β,β-хлорэтилфоcфит нашел применение в некоторых полимерных композициях. Особый интерес приобрела реакция синтеза β- хлорэтиловых эфиров кислот трехвалентного фосфора после того, как М. И. Кабачнику удалось осуществить перегруппировку этих соединений в соединения пятивалентного фосфора с одновременной миграцией β-хлорэтильной группы от кислорода к фосфору [4]: P(OCH2CH2Cl)3  → ClCH2CH2P(O)(OCH2CH2Cl)2 Подробно исследовав эту реакцию на большом числе примеров, М. И. показал, что она является частным случаем арбузовской перегруппировки, протекающей по внутри- или межмолекулярному механизму. Еще в 40-е М. И. синтезировал эфиры винилфосфиновой кислоты, фосфорного аналога акриловой кислоты, и показал их способность к полимеризации. Эти эфиры были получены действием спиртовой щелочи на О,О-диалкил-β-хлорэтилфосфо- нат:   ClCH2CH2P(O) (OCH2CH2Cl)2 + КОН→ CH2=CHP(O)(OCH2CH2Cl)2 Позднее М. И. Кабачником (совместно с Т. Я. Медведь) была найдена интересная реакция дегидрохлорирования хлорангидрида β-хлорэтилфосфоновой кислоты при пропускании его паров над хлористым барием при 330-340°С. В результате стал доступным хлорангидрид винилфосфоновой кислоты, ставший центральным полупродуктом синтеза разнообразных непредельных (винильных) фосфорорганических соединений. В конце 40-х — начале 50-х годов М. И. Кабачником и Е. С. Шепелевой была найдена реакция треххлористого фосфора с формальдегидом, приводящая с хорошим выходом к хлорангидриду хлорметилфосфоновой кислоты [2]:  PCl3 + (CH2O)n → ClCH2POCl2 Оказалось, что эфиры кислот трехвалентного фосфора, в первую очередь триалкилфосфиты, реагируют с хлорангидридами карбоновых кислот по типу перегруппировки Арбузова с образованием эфиров кетофосфоновых кислот: RCOCl + P(OR)3→ RCOPO(OR)2 + RCl (выполнено совместно с П. А. Российской). Эта реакция имеет вполне общий характер, хотя в некоторых случаях она осложняется побочными процессами. Так, при реакции трихлорацетилхлорида с триэтилфосфитом сначала протекает обычная арбузовская перегруппировка:  Cl3CCOCl + P(OR)3 → Cl3CCOPO(OR)2 + RCl Однако в дальнейшем образовавшийся О,О-диалкилтрихлораце- тилфосфонат реагирует со следующей молекулой триэтилфосфита уже не по реакции Арбузова, а по схеме реакции Перкова: Cl3CCOPO(OR)2 + P(OR)3→ (RO)2P(O)OC[PO(OR)2]=CCl2 Помимо исследования кето-енольной, лактим-лактамной и других таутомерных превращений чисто органических веществ (совместно с д.х.н С.Т. Иоффе), начиная с 1949 года проводилось изучение таутомерии фосфорорганических соединений на тиокислотах фосфора (Т.А. Мастрюкова с сотр.), фосфоразотистых соединениях (с 1954 г. В.А.Гиляров с сотр.). Позднее были найдены и изучены некоторые новые виды таутомерии фосфорорганических соединений: фосфоруглеродная диадная таутомерия, фосфорил-фосфаенольная триадная таутомерия – аналог кетоенольной, кольчато-цепная галогенотропная таутомерия. За цикл работ «Фосфор-углеродная прототропная таутомерия» коллективу ученых во главе с Мартином Израилевичем была присуждена премия АН им. Бутлерова (1991г.).  Работы по синтезу и применению фосфорорганических инсектицидов проводились во всех промышленно развитых странах, в том числе и в СССР: в Казанской химической школе под руководством акад. А.Е. Арбузова, в Москве в НИУИФе под руководством чл.-корр. РАН Н.Н. Мельникова и в ИНЭОСе под руководством акад. М. И.Кабачника и член-корр. РАН Т.А. Мастрюковой. Начиная с 1955 гола к этим исследованиям были привлечены биологи из разных институтов страны, что позволило создать теоретические основы синтеза физиологически активных фосфорорганических веществ с заданными свойствами. Особый интерес представляют вещества — неполные эфиры тиофосфористой кислоты—ранее неизвестные  сернистые аналоги диалкилфосфитов. Оказалось, что диалкилтиофосфитам свойственна диадная таутомерия: (RO)2PSH ↔ (RO)2P(S)H Исследование таутомерных отношений и двойственной реакционной способности диалкилтиофосфитов привели М. И. к теории таутомерного равновесия, которая на 15 лет стала главным предметом его научных интересов. Диалкилтиофосфористые кислоты оказались интересными полупродуктами синтеза разнообразных тиофосфорорганических соединений. Так, например, при алкилировании их натриевых производных галоидными алкилами были получены эфиры  алкилтионфосфоновых кислот (реакция типа Михаэлиса-Беккера). Исследование реакции спиртов с низшими сульфидами фосфора показало, что она протекает сложно с образованием веществ трех классов: диалкилдитиофосфатов, триалкилдитиофосфатов и диалкилтиофосфитов: P2S5 + ROH → (RO)2 P(S)SH + (RO)2P(S)SR + (RO)2PSH М. И. Кабачник совместно с Т. А. Мастрюковой получили продукты этой реакции - диалкилдитиофосфорные кислоты, (RО)2Р(S)SН, в чистом виде. Диалкилдитиофосфорные кислоты  являются ценными полупродуктами синтеза тиофосфорорганических соединений.  Их алкилирование галоидными соединениями приводит к разнообразным тиоловым эфирам диалкилдитиофосфорных кислот, многие из которых обладают инсектицидным действием. Окисление диалкилдитиофосфатов приводит к соответствующим дисульфидам (S)P(OR)2SSP(S)(OR. Натриевые и свинцовые соли диалкилдитиофосфорных кислот легко ацилируются галоидными ацилами и хлоругольными эфирами.  Полученные ацильные производные (RO)2P(S)SС(О)R относятся к веществам с инсектицидным действием. Одновременно была изучена реакция солей дитиофосфорных кислот с сульфенхлоридами (совместно с Т.А.Мастрюковой и Е.И.Годыной), при которой образуются смешанные дисульфиды типа (S)P(OR)2SSR' . Совместно с Т. А. Мастрюковой и В. Н. Однораловой также были исследованы реакции диалкилдитиокислот с трехчленными гетероциклическими соединениями: окисью этилена, этиленсульфидом и этиленимином. Оказалось, что имеет место присоединение с размыканием цикла: (S)P(OR)2SCH2CH2AH, где А=О,S,NH Интересный метод синтеза диалкилтиофосфиновых кислот был разработан М. И. совместно с Т. А. Мастрюковой и А. Э. Шиповым. Он заключается во взаимодействии реактивов Гриньяра с диалкилфосфитами и затем с серой с последующим выделением свободных кислот:                                                                                 3 RMgX + (R'O)2PHO →  R2POMgX + S→ R2P(S)OMgX + HCl → R2P(S)OH  Совместно с Н. Н. Годовиковым был разработан метод синтеза хлорангидридов тиофосфиновых кислот, заключающийся в действии пятисернистого фосфора на хлоангидриды соответствующих кислородных кислот: 5RPOCl2 + P2S5→ 5 RP(S)Cl2 + P2O5       Кабачником совместно с Т.Я.Медведь был разработан прекрасный общий метод синтеза α-аминофосфорных соединений, основанный на действии аммиака, аминов, диаминов, триаминов и их многочисленных производных и формальдегида на диалкилфосфиты и их аналоги:                       NH2(CH2)2NH2 + 2CH2O + 2HP(O)(OR)2→ (RO)2P(O)CH2NH(CH2)2NHCH2P(O)(OR)2 +2H2O           Эта реакция с успехом была применена к многочисленным карбонильным соединениям [3]:  NH3 + R2C=O + HP(O)(OR')2→ NH2CR2P(O)(OR')2. Реакция открыта в 1952 году М. И. Кабачником и независимо от него несколько позднее Э. Филдсом. Она носит название «реакции Кабачника-Филдса» и широко используется  в промышленности. При использовании тиогидрофосфорильных соединений образуются a-аминотиофосфорильные вещества. В этой реакции. могут быть использованы и полифункциональные соединения., например, циклические полиамины: 
 
Впервые замещенные имиды кислот фосфора, исследуемые М. И. Кабачником совместно с В. А.Гиляровым, были получены  в начале 50-х годов при изучении таутомерии диалкиланилидофосфитов. Авторы нашли, что при алкилировании натриевых производных диалкиланилидофосфитов образуются О,О-диалкил-N-фенилимидофосфинаты:    (RO)2 P-N(Na)C6H5 + R’X → (RO)2PR’=NC6H5 + NaX    Те же вещества получаются из диалкилфосфитов при действии фенилазида, по реакции Штаудингера. Этот метод оказался общим для производных трехвалентного фосфора XYZР и был распространен ими на реакции с самыми разнообразными азидами: XYZP + ArN3→  XYZP = NAr При реакции арилазидов с диалкиланилидофосфитами, а также фосфонитами и фосфинитами образуются фосфорные аналоги амидинов, названные фосфамидинами:                         (RO)2P(= NAr)NHAr. М.И. Кабачником и В.А.Гиляровым изучена реакция алкоксиимидофосфорных соединений с альдегидами, в результате которой получены триалкилфосфаты и соединения ряда – СН=N-. Реакцией имидофосфатов с хлорангидридами кислот фосфора получены дифосфориламины, а с триметилхлор- силаном – триметилсилиланилидофосфаты (совместно с В.А.Гиляровым и Н.А.Тихониной): R3P=NR + O=CHR2→ R3PO + RN=CHR2                                                    (C2H5O )3P=NC6H5 + (CH3)3SiCl    →  (C2H5O )2P(О)NC6H5Si(CH3)3                                    Показана              способность имидофосфорных соединений превращаться под действием электрофильных реагентов в амидофосфорные (имид-амидная перегруппировка), и изучено влияние на нее таких факторов как заместители у атомов фосфора и азота  (совместно с В.А.Гиляровым, А.М.Максудовым и Г.К.Генкиной):        R2(RO)P= NY ↔O=PR2-N(Y)R  Подобные превращения имеют место и при термической изомеризации, обычно протекающей в жестких условиях по межмолекулярному механизму, однако для β- хлорэтилфенилимидов (ClCH2CH2O)3P=NPh она протекает необычно легко по внутримолекулярному механизму (совместно с Т.А.Мастрюковой, Н.В.Мащенко, И.Л.Одинец). Эти работы привели к распространению корреляционных уравнений (Гамметта, Тафта и др.), связывающих константы скорости реакций  с строением  определенных группировок в молекулах органических веществ. Начиная с 1956 г. М. И. Кабачник систематически разрабатывал применение уравнения Гамметта к фосфорорганическим соединениям. Он показал, что константы диссоциации фосфорорганических кислот в воде и 50%-ном спирте могут быть подсчитаны по уравнению  рК = рК0 +ρ∗σ∗+ δЕs, где Еs стерическая постоянная заместителя при атоме фосфора.  Им были выведены специальные константы σ (σ∗) для разнообразных групп атомов, соединенных с фосфором, и установлено, что применение констант  σ∗ позволяет с хорошей точностью коррелировать строение фосфорорганических кислот и их константы диссоциации М. И. Кабачником и сотрудниками изучено таутомерное равновесие диалкилтиофосфорных  и фосфоновых кислот потенциометрическим методом:

(RO)2Р=S(ОН)↔(RO)2Р=О( SH)  и R(OR)Р=S(OH)↔R(OR)Р=O(SH)

 Исследования проводились в 7% и 80%-ном водном спирте и показали преимущест- венное наличие тионной формы (I). В водных растворах увеличивается содержание тиольной формы. Дальнейшие исследования с использованием фотометрического метода и основных красителей в бензоле и хлорбензоле показали, что равновесие монотиокислот фосфора практически полностью смещено в сторону тионной формы  (RО)2Р=S-О-∙Аr3C+∙Н2О. Очевидно, это связано с большей основностью  Р=О связи по сравнению с Р=S связью, которая подтверждается тем, что фенол образует водородную связь с Р=О ( энергия ~3 ккал/моль), а Р= S нет.  В серии работ М.И. Кабачника с Т.А. Мастрюковой, Г.К. Генкиной, Р.М. Каляновой, И.М. Аладжевой  и Т.М.Щербиной исследовано алкилирование солей монотиокислот фосфора в зависимости от строения солей, природы алкилирующего агента, растворителя, состояния солей в растворах (контактные, сольватно-разделенные, ионные пары, свободные ионы).  Изучение реакций солей этих кислот показало, что они ведут себя как амбидентные анионы, т. е. способны реагировать по обоим концам триады в зависимости от жёсткости реагента:                                                                                                                           R2Р=ОS-↔ R2Р=SО-  +  RХ→ R2Р=О(SR)

R2 Р=ОS-↔R2Р=SO-  + R3 O+ →  RP=O(SR) и RP=S(OR)

R2 P=OS-↔R2P=SO-  +  RCOCI→ RP=S(OC=OR)

Атом пятивалентного фосфора, имеющий тетраэдрическую конфигурацию, является источником нарушения копланарности, в силу чего в фосфорорганических сопряженных системах, включающих в середине атом  фосфора, должны возникнуть препятствия сопряжению. Этот вопрос всесторонне исследовался М. И. Кабачником с сотрудниками. Ими были использованы методы, основанные на отклонениях от зависимоети Гамметта, оптические экзальтации молекулярных рефракций и их нарушения, ИК -, УФ-, ЭПР спектры фосфорорганических соединений и радикалов. Выводы о фосфорорганических сопряженных системах были сделаны в результате большого экспериментального исследования, включавшего изучение явлений ориентации присоединения нуклеофильных реагентов, например аминов, к винильным соединениям трех- и пятивалентного фосфора (β-присоединение) и др.:  R2NH + СН2=СH-Р(О)R’2 → R2N-CH2CH2-Р(О)R'2(Е. Н. Цветков и Чжан Жунюй). Путем изучения ориентации присоединения пиперидина к винильным соединениям трехвалентного фосфора, определения констант ионизации фосфорсодержащих бензойных кислот и фенолов, а также методом протофильного дейтерообмена в арилфосфинах показано, что группировки с трехвалентным фосфором относятся к π- электроноакцепторным заместителям в бензольном кольце или непредельной системе. Такой характер фосфор (Ш) содержащих заместителей был объяснен отсутствием или незначительностью эффекта р-π-сопряжения и наличием противоположно направленного резонансного эффекта (возможно, эффекта d-орбитального взаимодействия).  Была выдвинута гипотеза, согласно которой малая склонность неподеленной пары электронов трехвалентного фосфора к сопряжению объяснялась характером ее гибридизации и ортогональностью с π-системой заместителя, что позднее нашло своё подтверждение.                              В дальнейшем эта линия нашла  логическое продолжение в изучении влияния фосфорсодержащих групп на СН-кислотность фосфорорганических соединений и в исследовании РН-кислотности первичных и вторичных фосфинов, гидрофосфорильных  и тиогидрофосфорильных соединений, проведенном совместно с Е.Н.Цветковым и А.И. Шатенштейном, что позволило создать простые и удобные методы генерирования фосфид- и фосфинит-анионов:   •P(X)H + MOH + ДМСО →{•P(X) }-M+ + H2O     X = S, О; M = Na, K Наряду с новыми видами прототропных таутомерных превращений фосфорорганических соединений М.И.Кабачником совместно с Т.А. Мастрюковой, И.М. Аладжевой, Д.И. Лобановым и О.В. Быховской обнаружена и подробно изучена кольчато-цепная галогенотропная таутомерия солей 1,2-тиафосфациклания 8А:                                                       Методом   ЯМР зафиксирована рацемизация твёрдых диастероизомеров в соединениях типа: •P∗(O,S) SCH2-C(O)-NH-C∗H(-C3H7i)COOR Значительная часть работ М.И. Кабачника посвящена исследованиям, связанным с изысканием новых фосфорорганических инсектицидов типа:•P(S)SCH2CH2SR. В ходе этих исследований разработаны многочисленные новые методы синтеза, в частности, «солевой метод», ставший основным для многих соединений, получено большое количество неизвестных ранее веществ и накоплен значительный  токсикологический экспериментальный материал. На многочисленных примерах была установлена важная роль гидрофобных взаимодействий при ингибировании холинэстераз фосфорорганическими соединениями, которую можно представить как сорбцию гидрофобных заместителей в ингибиторе на гидрофобных участках в районе эстеразного и анионного центров фермента. Синтетическая часть работы проведена под руководством М. И.Кабачника и Т.А.Мастрюковой,  Н.Н.Годовиковым, Э.Ю. Шиповым, З.К. Емкужевой, Г.В. Ждановой, Г.К. Генкиной и других. Работа в вышеупомянутом содружестве позволила вести направленный поиск избирательно действующих инсектоакарицидов. Особое место занимают работы академика М.И.Кабачника (совместно с Н.Н. Годовиковым, Л.С.Захаровым, Е.И. Горюновым, И.Ю. Кудрявцевым, Г.Н.Молчановой)  в области использования эфиров кислот фосфора для решения важных технических задач: для создания разнообразных функциональных жидкостей (негорючих гидрожидкостей для авиации, теплоносителей, смазочных масел и их компонентов и т.п.), фосфорорганических комплексонов, пластификаторов, антипиренов и других присадок к полимерам. Работы М. И. Кабачника и его учеников оказали большое влияние на развитие органической и элементоорганической химии у нас в стране и за рубежом. Созданная им лаборатория фосфорорганических соединений в Институте элементоорганических соединений имени А.Н.Несмеянова Российской академии наук является признанным центром по химии фосфорорганических соединений, по праву занимающим одно из ведущих мест в мировой науке.

Основные результаты этих работ обобщены в ряде книг, обзоров и публикаций:                                                                                                                                  1. Избранные труды М.И. Кабачника «Химия фосфорорганических соединений» (в 3 т.) опубликованы в 2008-9 гг. в издательстве «Наука».                                                                                       2.Е. Л. Гефтер, Фосфорорганические мономеры и полимеры. М.1960,с.281.                                         3 . Кабачник М. И. "Успехи химии", 1974, т. 43, в. 9, с. 1554-74.                                                            4. Гефтер Е. Л, М. И. Кабачник  Фосфорорганические соединения, получаемые на основе циклических окисей Успехи химии , 1962, 31 в.3 , 285–321.                                                                                             5. Гефтер Е. Л.. В книге Химические реактивы и препараты. Всесоюзный научно-исследовательский институт химических препаратов. Выпуск 18,1969.                                                      6.  В.А.Гиляров В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1962,с. 75,133.                                                                                                                                                            7.  В.А.Гиляров В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, 174.                                                                                                                                                          8.  М.И. Кабачник редактировал ряд монографий, в том числе Ацетилхолин Михельсон, Зеймаль Л. Наука,1970.

В разные годы в составе лаборатории ФОС работали известные химики: проф., д.х.н. С.Т. Иоффе; проф., д.х.н. Т.Я. Медведь; проф., д.х.н. В.А. Гиляров;проф., д.х.н. Е.Н. Цветков; проф., д.х.н. Н.Н. Бубнов; проф., д.х.н. Н.Н. Годовиков;проф., д.х.н. Ю.М. Поликарпов.     С  1991 по 2000 г. лабораторию возглавляла член-корреспондент РАН, профессор, доктор химических наук Т.А. Мастрюкова .

Мастрюкова Татьяна Алексеевна  (1925-2006 ) - Доктор химических наук, профессор химик, член-корреспондент РАН (1987). Труды по теоретическим проблемам органической химии, химии фосфорорганических  и физиологически активных соединений. Внесла существенный вклад в фундаментальные исследования в области таутомерии и двойственной реакционной способности, а также в разработку общих принципов корреляционного анализа фосфорорганических соединений различных классов. Рассмотрены новые виды прототропной таутомерии, при которой протон мигрирует между атомом углерода и фосфорсодержащей функциональной группой. Показано, что во всех случаях положение таутомерного равновесия определяется относительной кислотностью форм: СН-кислотностью форм, у которых протон находится при атоме углерода, и РН- или РХН- кислотностью (Х=О, S и т.п.) таутомеров, содержащих протон в фосфорной группе. В связи с этим привлекается способ оценки относительной кислотности форм при помощи констант σф заместителей при атоме фосфора и констант σC– заместителей при центральном атоме углерода, характеризующих ацидифицирующее влияние этих заместителей. Показано, что во всех случаях положение равновесия определяется общими закономерностями протолитического кислотно-основного таутомерного равновесия [9,10]:   

 Широкую известность получил цикл её работ по фосфоруглеродной прототропной таутомерии, кольчато-цепной анионотропной таутомерии и синтезу тиосоединений трех- и четырехкоординированного фосфора [12,13]:    Под ее руководством разработаны методы получения, в том числе в условиях межфазного катализа, новых физиологически активных соединений фосфора, нашедших применение в сельском хозяйстве.                                                        Основные труды:                                                                                                                                            9. В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1962, 57.                        10. В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, 149.                   11. М. И. Кабачник, Т. А. Мастрюкова Межфазный катализ в фосфорорганической химии 2002,с. 320.                                                                                                                                                                                 12.  Одинец И.Л., Н. М. Виноградова, Т. А. Мастрюкова Синтез, некоторые свойства и структурные особенности 1,2-тиафосфацикланов Успехи химии., 72 т.9 ,2003, с. 884.                       13. Мастрюкова Т.А., Кабачник М.И. Фосфор-углеродная  прототропная таутомерия. Успехи химии, 1983, т. 52, вып.11, с. I76I

Годовиков Николай Николаевич- Доктор химических наук, профессор  Институт элементоорганических соединений им. А. Н.Несмеянова РАН. Работы по изысканию новых эффективных инсектицидов привели к разработке оригинальных методов S-алкилирования солей монотиокислот фосфора. В связи с исследованиями инсектицидов возник вопрос о механизме их действия. Так появилось научное направление по изучению ингибирования фосфорорганическими соединениями холинэстераз – ферментов, регулирующих передачу нервного импульса по цепи нейронов. Эти работы проводились соместно с Институтом эволюционной физиологии и биохимии им.Сеченова под руководством профессоров В.А. Яковлева и А.П.Бресткина. Многие ФОС вследствие особого химического сродства к холинэстеразе ингибируют, т. е. блокируют, ее молекулы посредством взаимодействия с эстеразным центром. Как это видно из приводимой схемы, молекула фосфорорганического яда реагирует с гидроксильной группой фермента, причем анионный его центр участия в реакция не принимает                   В начале 50-х годов в Швеции в лаборатории Таммелина были синтезированы такие ФОС, которые реагируют и с анионным центром фермента . Совершенно естественно, что при его взаимодействии с холинэстеразой положительно заряженный атом серы или азота будет реагировать с анионным центром фермента. Это обеспечивает дополнительный контакт яда с активной поверхностью холинэстеразы и делает связь между ними более прочной:

                                         В процессе изучения этих достаточно тонких биохимических реакций были получены Н.Н.Годовиковым совместно с сотрудниками сотни новых фосфорорганических ингибиторов холинэстераз, часть из которых вошли в биохимическую практику в качестве эталонов. Таким  высокоэффективным препаратом является, например препарат М-81 состава (CH3O)2P(S)S(CH2)2SC2H5, обладающий низкой токсичностью по отношению к теплокровным (в том числе и к человеку) [15,16]. Н.Н.Годовиков автор болеее10 свидетельств на изобретения в области химии фосфорорганических соединений.                                            Основные публикации:                                                                                                                                              14. В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1962,с. 130. 15. В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, 423,431                       16. Сб. Химия органических соединений фосфора. Л. Наука,1967. С.3

 Цветков Евгений Николаевич(1929-1994) 

Доктор химических наук, профессор.

В ИНЭОС работал с 1955 года в лаборатории фосфорорганических соединений. Организатор (1979) и руководитель лаборатории элементоорганических соединений в Институте физиологически активных веществ РАН. Крупный специалист в области фосфорорганической химии. Основные работы связаны с методами образования фосфор-углеродной связи, изучением электронного влияния заместителей, содержащих атом РIII и РIV, на реакционную способность соединений (в том числе РН- и СН-кислотность), что позволило расширить общепринятую концепцию зависимости электронных эффектов элемент(III)содержащих групп от положения элемента в Периодической системе. Последние исследования - в области фосфорсодержащих линейных аналогов краун-эфиров. Основные труды:

17. Е.Н.Цветков: В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука, 1962,с. 156,193.                                                                                                                                                        18. Е.Н.Цветков: В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, 160.                                                                                                                                                              19. Е. В. Цветков. Периодическая система и мезомерные эффекты атомов (групп) с неподеленными царами электронов. В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений V конф. М., Наука , 1972г.

Нифантьев Эдуард Евгеньевич  - Доктор химических наук, профессор  специалист в области фосфорорганической химии и тонкого органического синтеза, заслуженный деятель науки Российской Федерации, лауреат премии АН СССР им. А. М. Бутлерова ,зав. кафедрой органической химии Московского государственного педагогического университета им. В.И. Ленина. Основные работы посвящены развитию пограничных областей науки, в которых возможности современной химии фосфора используются для решения актуальных задач химии природных соединений, координационной химии, стереохимии, тонкого органического синтеза, химии полимеров. Им активно изучались комплексы металлов с лигандами, содержащими атом трехвалентного фосфора, в частности, привлекались очень интересные в химическом отношении амиды кислот трехвалентного фосфора L=ROP(NR2)2 и природные соединения [22, 24]:   природные соединения                                   Автор ряда учебников, монографий и более 500 научных статей:                                                                                                                                              20. Нифантьев Э. Е., Химия фосфорорганических соединений, М., 1971, с. 197.                                           21. Нифантьев Э. Е., Химия фосфорорганических соединений, М., 1996, с. 271.                      22. Нифантьев Э.Е., Телешев А.Т., Блохин Ю.И. Успехи в исследовании комплексов  металлов с амидами кислот трехвалентного фосфора. Успехи химии. 1987. Т.56. №4.  С.558.                                                                                                        23. Нифантьев Э.Е Химия гидрофосфорильных соединений. Наука. М. 1983. 195с.                    24.  Нифантьев Э.Е: В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972,с.409, 417.                                                                                                                               25. Нифантьев Э.Е, Д.А. Предводителев, Производные трехвалентного фосфора в синтезе глицерофосфатидов и родственных фосфолипидов  Успехи химии, 63, 73 (1994).                  26. Нифантьев Э.Е., Завалишина А.И., Успехи химии 1,3,2-дигетерофосфор(III)инанов  Успехи химии, 1982, т. 51, в. 10, с. 1601-37.                                                                                                                                                          27. Горюнов Е.И., И.Б. Горюнова, Т.В. Баулина, П.В. Петровский, Е.И. Матросов, К.А. Лысенко, М.С. Григорьев, А.М. Сафиулина, В.П. Моргалюк, А.А. Летюшов, И.Г. Тананаев, Э.Е. Нифантьев, Б.Ф. Мясоедов. Синтез, комплексообразующие и экстракционные свойства N-дифенилфосфорилмочевин и родственных соединений, Росс. хим. журн. (Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева), 2010, 54, № 3, 45-55.                                                                                                                                                     28. Фролова Н.Г., Е.Д. Савин, Е.И. Горюнов, К.А. Лысенко, Ю.В. Нелюбина, П.В. Петровский, Э.Е. Нифантьев. Присоединение бис(пентафторфенил)фосфинистой кислоты к соединениям с активированной С=С-связью как метод синтеза первых представителей третичных Р,Р-бис(пентафторфенил)фосфиноксидов, Докл. АН, 2010, 430, № 2, 202-207.             29. Т.В. Баулина, П.В. Петровский, Е.И. Горюнов, Э.Е. Нифантьев. Взаимодействие дихлорангидридов фосфоновых и фосфорных кислот с цианатом натрия – как общий метод синтеза фосфорилдиизоцианатов, ЖОХ, 2010, 80, № 5, 868-870.                                                                       30. Матросов Е.И., Е.И. Горюнов, Т.В. Баулина, И.Б. Горюнова, П.В. Петровский, Э.Е. Нифантьев. Первые комплексы N-дифенилфосфорилмочевин с актинидами и лантанидами. Синтез и строение, Докл. АН, 2010, 432, № 2, 191-194.                                                                                             31. Хадсон P. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений. Пер. с англ. под ред. Нифантьева Э. Е. М.: Мир, 1967. С. 361.                                                                        32. Петров  К.A., Евдаков В.П., Билевич К.А., Радченко В.П., Нифантьев Э.Е. Свойства амидов кислот фосфора. I. Реакции амцдофосфитов с фенолами. Ж. общ. химии, 1962, т. 32, ВЫП. 3, с. 920-923.                                                                                                                                           33. Нифантьев Э.Е., П.В. Слитиков, Е.Н. Расадкина, Синтез ариленфосфамакроциклов с использованием соединений трех- и пятивалентного фосфора,  Успехи химии, 76, 362 (2007).                                                                                                                                                      34. Нифантьев Э.Е., Иванова Н.Л. Фенолиз амидов фосфористой кислоты. ЖОХ 1971, т. 41, вып. 10, с. 2192-2195.                                                                                                                            35. Нифантьев Э.Е., Kухарева Т.С. Обзор монографий и обзоров по химии фосфорорганических соединений, M., 1989.                                                                                                                                                       Патенты за 2008-2010 гг.:                                                                                                                               36. Э.Е. Нифантьев, М.П. Коротеев, Г.З. Казиев, Т.С. Кухарева, О.С. Жукова, З.С. Смирнова «Средство, обладающее противоопухолевым действием, и способ его получения», Патент Российской Федерации на изобретение № 2349317 от 20 марта 2009 г.             Гиляров В. А. - Доктор химических наук, профессор  специалист в области строения фосфорорганических соединений. Им изучены реакции [41, 42]:                                                           (RO)3P +CH2N2→(RO)3P =N-N=CH2             (RO)2PONa +CH2N2→(RO)2P(O)NHN=CH2                                                                  Основные труды:                         37. В.А.Гиляров В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1962,с. 75,133.                                                                                                                                    38. В.А.Гиляров В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, 174.                                                                                                                                                               39. Гиляров В.А. Исследование фосфамидинов В сб. Химия и применение ФОС. М. Наука,1957,С.275.                                                                                                                                40. B.А.Гиляров, М.И.Кабачник. Исследование структуры и реакционной способности аминофосфоранильных радикалов, производных алкил-о-фенилен-трет.бутиламидо-фосфитов. Изв. АН СССР, Сер.хим., 1979, 7, с. 1645.                                                                      41. В. А. Гиляров Азиды кислот фосфора Успехи химии, Т. LI 1982 г. Вып. 9. С.1567                      42. Гиляров В. А., Успехи химии, 1978, т. 78, в. 9, с. 1628                                            43. Кабачник М.И., Гиляров В.А., Цветков E.H. Об имидах кислот фосфора  Изв. АН СССР.- ОХН, 1959, N12, С.2135-2141.

Кнунянц Иван Людвигович (1906-1990 ) 

Академик, доктор химических наук, профессор, генерал-майор инженерных войск, трижды лауреат Государственной премии и лауреат Ленинской премии СССР, награждён пятью орденами, в том числе орденом Ленина, Герой Социалистического Труда. Основатель отечественной школы фтороргаников, получившей мировую известность, крупный специалист в области физиологически-активных соединений, создатель новых лекарственных препаратов, производства искусственного волокна и фторорганических мономеров, блестящий лектор. В пятидесятые годы И.Л.Кнунянц мужественно боролся против невежественного диктата в химии и биологии. Организатор (1954г.) и бессменный руководитель (до 1986г.) лаборатории фторорганических соединений ИНЭОС РАН, преподавал в Академии химической защиты. 189     Кнунянцем И.Л.с сотрудниками изучены реакции перфторолефинов и кетонов с рядом трёхвалентных соединений фосфора. На многочисленных примерах показана высокая реакционная способность гексафторацетона с фосфинами [47]: CF3C(O)CF3 + PHR2→ (CF3)2C(OH)PR2 (CF3)2C=CF2 + P(OC2H5)3→(CF3)2C=CFPF(OC2H5)3 В этой перегруппировке Арбузова показано, что  промежуточный продукт перегоняется без разложения [48]:                                                                                                                             При взаимодействии перфторциклобутена  с триалкилфосфитом  образуется не фосфорилид (X), а замещенный винилфторфосфоран (XI): 

Им опубликовано более 900 научных статей, монографий и учебников. Ему принадлежит более 200 изобретений и зарубежных патентов. Под его научным руководством защищено около 500 кандидатских и 30 докторских  диссертаций. Наряду с научной и преподавательской деятельностью Кнунянц активно занимался литературной и редакторской деятельностью. Под редакцией Кнунянца книги:                                                                                          44. Лошадкин Н. А. Механизм нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора. — В кн. О Брайн Р. Токсичные эфиры кислот фосфора. Пер. с англ. М., Мир, 1964, с. 487—546.                                                                                                                                              45. Лошадкин Н.А., Курляндский Б.А., Беженарь Г.В., Дарьина Л.В. Военная токсикология.  М. Медицина, 2006. 208 с.                                                                                                              46. Сондерс Б. "Химия и токсикология органических соединений фосфора и фтора" М. ИИЛ, 1961перевод с анг. Лошадкина Н.А., Смирнова В.В., с. 212.                                             Статьи:                                                                                                                                                      47. Кнунянц И.Л. ДАН СССР,161,1356,(1965).                                                                              48.Тюленева, Е. М. Рохлин, И. Л. Кнунянц Фторсодержащие фосфорилиды ,Успехи химии, 51, в.1 (1982).48.

49. Неймышева А.А., Лошадкин Н. А..Семин Г.К., Пальм В,А,, Кнунянц И.Л. Нуклеофильное замещение у тетраэдрического атома фосфора. В кн.: В кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, 189    

 Военная академия радиационной, химической и биологической защиты имени Маршала Советского Союза С.К. Тимошенко. (г. Кострома) По своей организационно-правовой форме академия является федеральным государственным военным казённым образовательным учреждением высшего профессионального образования Министерства обороны Российской Федерации и в соответствии с лицензией реализует программы высшего и среднего профессионального образования, послевузовского и дополнительного профессионального образования. За годы существования академии и войск радиационной, химической и биологической защиты для вооруженных сил подготовлено около 10 000 офицеров и свыше 5 000 специалистов химической промышленности. Свыше 30 выпускников академии удостоены звания Героя Советского Союза, 8 — Героя Социалистического Труда и 5 — Героя Российской Федерации.

Академия заслуженно гордится такими выдающимися учеными, как академики Брицке Э. В., Вольфкович С. И., Шарыгин П. П., Кондратьев В. Н., Кнунянц И. Л., Дубинин М. М., Фокин А. В., Романков П. Г.. Высокого звания Героя Социалистического Труда удостоены выпускники академии Патоличев Н. С., Щербицкий Л. А., Кунцевич А. Д., Лепинь Л. К., Мартынов И. В., Николаев К. М.

Лауреатами Государственной Премии стали: Скляренко С.И. (дважды), Столяров В.М., Баранаев М.К., Березовский Ю.М., Гинсбург А. И., Евстафьев И.Б., Корнилов В.Н., Красота П.Е., Манин В.Н., Петров С.В., Петров К.А., Пикалов В.К., Титов А.И., Укке О.В., Челинцев Г.В., Янушевский А.К., Алексеев Б.Н. Заслуженными деятелями науки и техники явились: Катушев Я.М., Клячко Ю.А., Чеботарев О.В., Ваулин Ю.М., Ильин Л.М.,  Тарасевич Ю.В., Холстов В.И.,  заслуженными изобретателями - профессор Петров К.А., профессор Чеботарев О.В.                                                                                                                         Дубинин Михаил Михайлович - химик, профессор, академик организовал отдел по  изучению сорбционных процессов,  решал целый ряд актуальных задач в области средств защиты,  за что в 1942г  ему присваивается Государственная премия. При его непосредственном участии созданы институты высокомолекулярных соединений и химии силикатов- Герой Социалистического Труда.

 ФОКИН Александр Васильевич (1912—1998 ),   химик-органик, академик РАН (1974), генерал-майор-инженер (1963). Труды по элементоорганической и прикладной химии; разработал ряд новых методов синтеза фторорганических соединений. Ленинская премия (1974), Государственная премия СССР (1986). Впервые синтезировал и внедрил в производство новые эффективные фосфор- и серосодержащие экстрагенты и сорбенты для извлечения и очистки цветных металлов. Президент Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева (с 1981). Ленинская премия (1974). Работы посвящены широкому кругу проблем органической и элемент- органической химии. Разработал способы промышленного получения этиленоксида и пропиленоксида. Внес значительный вклад в химию алкиленсульфидов. Совместно с И. Л. Кнунянцем выполнил (с конца 1940-х) комплекс работ, охватывающих основные вопросы теории и синтеза фторорганических соединений, чем было положено начало развитию этой отрасли химии в СССР. Создал новые методы получения фторолефинов, синтезировал многочисленные функциональные фторуглероды, которые нашли применение в промышленности. Разработал теоретические представления о природе кратной связи фторолефинов,  о механизме реакции присоединения и физиологической активности получаемых веществ. Исследовал взаимодействие тетрафторгидразина, дифторамина и др. фторидов с углеводородами. Открыл (совм. с Ю. М. Косыревым) реакцию дифторамина с карбонильными соединениями, приводящую к образованию геминальных бис-дифтораминов. Разработал метод селективного фторирования элементарным фтором органических соединений со смешанными функциями. Исследовал радиационную полимеризацию тетрафторэтилена и других фторолефинов. Основные труды:                                                                                                            50. Фокин В,А, Покорение неприступного элемента, М., 1963 (совместно с И. Л. Кнунянцем); Мир фторуглеродов. (Новые соединения фтора), М., 1968 (совместно с И. Л. Кнунянцем)                                                                                                                                                           51. Фокин В,А.  Методы синтеза органических соединений со связью N–F, в сборнике: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 24, М., 1976.                                                                                                                        52. Фокин В,А,  Строение и методы синтеза тииранов, 1975, т. 44, в. 2, с. 306–34 .
ЕВСТАФЬЕВ Игорь Борисович (р. 1937), химик, профессор (1984), генерал-лейтенант (1993). Исследования в области математического моделирования химических процессов, теории и методов оценки эффективности сложных технических  комплексов. Государственная премия СССР (1978, 1990);служил на должности заместителя начальника химических войск по научной работе; лауреат Государственной премии.                                    53.  Евстафьев И.Б., Холстов В.И., Григорьев С.Г. Методические основы оценки аварийной опасности объектов по хранению и уничтожению химического оружия Российский химический журнал. 1993. - № 3. - С. 50 - 59.
Петров К. А.  -Доктор химических наук, профессор специалист в области фосфорорганической химии. В конце 1945г. синтезировал ФОВ - табун. Им изучено взаимодействие ангидридов алкилфосфиновых кислот  с амнами [48]:                                                                                                                             :   CH3P(O)OOP(O)CH3 + 4HNR2→2CH3P(O)NR2OH2NR2 Разработан простой метод синтеза диалкилфосфиновых кислот реакцией гипофосфита натрия с α-олефинами [48]:                                                                                                                                  2RCH=CH2 + NaH2PO2→(RCH2CH2)2P(O)ONa→HCI(RCH2CH2)2P(O)OH  Показано, что реакция протекает по радикальному механизму. Им установлено, что натрийдиалкилфосфиты расщепляют дисульфиды, образуя тиолфосфаты и меркаптиды [54]:                                                                                                                             : (RO)2PONa + RSSR →(RO)2P(O)SR  Установлено, что при взаимодействии трёххлористого фосфора и алкилдихлорфосфинов с сульфенхлоридами  получаются хлорангидриды тиоэфиров фосфорной и акилфосфиновых кислот [54]:                                                                                                                             PCI3+RSCI+SO2→RSP(O)CI2   RPCI2+RSCI+SO2→RSPR(O)CI  Изучена переэтерификация алкилфосфинистых кислот [56]:                                                                                                                                             Основные труды:                                                                                                                             54. Петров К.А.,.Статьи в кн. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1962, с.116,121,125,197,285.                                                                                                                          55. Петров К.А., Сборник  Химия органических соединений фосфора. Л.Наука,1967. С.170,176,181.                                                                                                                                        56. Петров К.А., Гольцов P.Г. Переэтерификация фосфитов и фосфинитов одноатомными и многоатомными спиртами и фенолами. Успехи химии, 1966, т. 35, вып. 8, с. 1477-1494. 57. Петров К.А., В.А. Чаузов, С.В. Агафонов, α-Алкоксиалкильные соединения фосфора и некоторые их аналоги, Успехи химии, 51, 412 (1982).                                                            58. Петров К.А., Нифантьев Э.Е., Щеголев А.А., Бутилов М.М., Ребус И.Ф. Переэтерификация средних фосфитов и фосфинитов. ЖОХ, 1963, т. 33, вып. 3, с. 899-901.

Мельников Николай Николаевич (1908 – 2000)

  - Доктор химических наук, профессор, главный научный сотрудник Научно-исследовательского института химических средств защиты растений, член-корреспондент РАН.  Область научных интересов: химия пестицидов и химия элементоорганических соединений. . Показано, что при реакции эфиров  тио- и дитиофосфорных кислот с третичными аминами образуются продукты тиольного строения [74]:                                                                                                                             R3N + (RO)3P(S)→R4N+∙ -OP(O)OR(SR)               R3P + (RO)3P(S)→ R4P+∙ -OP(O)OR(SR)    R3As + (RO)3P(S)→ R4As+∙ -OP(O)OR(SR) Автор более 20 книг и брошюр, в том числе шести монографий, более 200 статей:                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               73. Мельников Н.Н. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1962, с.333.                                                                                                                                                                  74.  Мельников Н.Н. Сб. Химия органических соединений фосфора. Л.Наука,1967. С.256, 262, 264,267, 274,277,288.                                                                                                                                                               75.  Мельников Н.Н. Пестициды: Химия, технология и применение. М.: Химия, 1987. 712 76.  Мельников Н.Н., Волков А.И., Короткова О.А. Пестициды и окружающая среда. М.: Химия, 1977. 223 с.                                                                                                                                   77. Мельников Н.Н. Пестициды в экосистемах: ^[c][d][e][f] Проблемы и перспективы: Аналитический обзор. Новосибирск: СО РАН, ГПНТБ, 1994.142 с.                                                                            78. Мельников Н.Н. Современная ситуация с применением пестицидов  Хим. промышленностьсть. 1994. № 2. С.14-18.                                                                                                                                                                           79. Мельников Н.Н., Новожилов К.В., Белан С.Р., Пылова Т.Н. Справочник по пестицидам  М.: Химия, 1985.  352 с.                                                                                                                     80.  Мельников Н.Н.  главный редактор книги Г Шрадера Новые фосфорорганические инсектициды, Мир,1965                                                                                                                               81. Разводовская Л.В. , А.Ф. Грапов, Н.Н. Мельников, Успехи химии, 51, 239 (1982).                           82. Мельников Н.Н. Сб.  Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, с.231,449

Промоненков Виктор Кирилович - Доктор химических наук , зам директора ВНИИ Химических Удобрений и Ядохимикатов . Изучено взаимодействие соединений, имеющих подвижный галоид, с алкенилфосфонатами [83, 84]:                                                                                                                              RSCI + CH2=CHP(O)(OR)2 → CICH2CH(SR)P(O)(OR)2  и     NO2CI + CH2=CHP(O)(OR)2 → O2N CH2CHCIP(O)(OR)2  Им установлено, что при взаимодействии пятихлористого фосфора с этиленовыми углеводородами образуются комплексные  соединения [84]:                                                                                                                              RCH=CH2 +  2 PCl5→ RCH=CHPCl4∙ PCl5          Разложение этого комплекса проводят водой, сернистым газом, пятиокисью фосфора , пятисернистым фосфором, серой, сероводородом, элементарным фосфором, ацетоном. В качестве продуктов реакции выделяются винилфосфоновые кислоты, хлорангидриды винилфосфоновых и винилтиофосфоновых кислот, а также хлорангидриды винилфосфонистых кислот.                                                                                                                                           83. Промоненков В. К., Ивин С. З..Сб. Химия органических соединений фосфора. Л.Наука,1967. С.139,142,,145,148.                                                                                                                   84. Промоненков В. К., Ивин С. З. Способы получения и свойства соединений с непредельными радикалами при атоме фосфора. Успехи химии.1968. Т.37. С. 1577 - 1599.                                                                                                                                           85. Шаранин Ю.А., Промоненков В.К., Литвинов В.П. Малононитрил в сб. Итоги науки и техники. Том 20, часть 2 М.: ВИНИТИ,1991. 123 с.                                                                                             86. Миронович Л.М., Промоненков В.К.  1,2,4-Триазины  М.: ВИНИТИ, 1990. М. Мир, 1975. 399                                                                                                                                                              87.  Каспаров В.А., Промоненков В.К. Применение пестицидов за рубежом. М.: Агропромиздат, 1990. 224 с.                                                                                                                          88. Мартыненко В.И.,Промоненков В.К., Кукаленко С.С., Володкович С.Д., Каспаров В.А. Пестициды: Справочник. М.  Агропромиздат, 1992, 368с.

Мартынов Иван Васильевич (р. 26.XII.1919)  Химик-органик, профессор, директор Государственного союзного научно-исследовательского института органической химии и технологии Министерства химической промышленности СССР, член-корреспондент АН СССР (с 1981).  Окончил Военную академию химичесой защиты (1951г). В 1938—1958 гг. служил в Советской Армии. В 1958— 1978гг. работал в Научно-исследовательском институтете органической химии и технологии (с 1961 директор). С 1978 директор Института физиологически активных веществ АН СССР. Основные   исследования связанны с созданием методов синтеза и изучением свойств фтор- и фосфорорганических соединений.  В 1957 году защитил кандидатскую диссертацию, посвященную реакциям фторолефинов  с окислами азота под руководством  И. Л. Кнунянца.  В 1966 году защитил докторскую диссертацию, в 1968 году стал профессором. Разработал общие методы нитрования полигалогенолефинов и на этой основе создал способ синтеза α-нитрокарбоновых кислот, α- аминокислот и их производных, галогеннитроалканов и галогеннитрозоалканов. Разработал ряд методов синтеза  фосфорилированных оксимов [89]:                              (RO)3P + RCCI(NO2)R → (RO)2P(O)ON=CR2                                                                               RO)3P + RCCI(NO2)COOR→(RO)2P(O)ON=CHCOOR                                                                      Им с сотрудниками показано, что иминоилфосфиты претерпевают перегруппировку[90,91]: R2PCI +HON=CR2→{ R2P-ON=CR2} → R2P(O)N=CR2                                                                                                                                                      
В 70 годы институт, возглавляемый Мартыновым, являлся одним из ведущих в области разработки и технологий производства химического оружия. В начале 1970-х годов в институте было проведена разработка промышленного метода получения и освоение технологии производства зомана, был создан метод производства фосфорорганического отравляющего вещества второго поколения - советского V-газа. Промышленный выпуск V-газа был налажен в 1972 году на производственном объединении «Химпром»  (г. Новочебоксарск). Основные труды:                                                                                                                           89. И.В.Мартынов, Ю.Л.Кругляк, Н.Ф.Привезенцева. Взаимодействие алкилфосфитов с α-галоиднитрозо- и α-галоиднитросоединениями. В сб. Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, с.273                                                                                                                        90. И.В.Мартынов, Ю.Л.Кругляк, Г.Ф, Лейбовская, В,В.Шелученко ЖОХ, 38, 943 (1968).     91. И.В.Мартынов, Ю.Л.Кругляк, Г.Ф, Лейбовская, М.А. Сокальский ЖОХ, 39, 215 (1969)                                                                                                                                                ТОМИЛОВ Андрей Петрович (р. 1926), электрохимик, доктор технических наук (1966). С 1952 в Гос. НИИ органич. химии и технологии. Труды в области электрохимического синтеза органических соединений. Разработал промышленные методы производства пинаконгидрата (1960—70), адиподинитрила (1972), гербицида эдил (1980).                           Показана возможность получения фосфитов электролизом красного фосфора в водном растворе в присутствии этилендиамина. При электролизе водного раствора диалкилфосфористой кислоты с использованием алюминиевого анода получен алкилфосфит алюминия [92, 93].  Данный процесс положен  в основу получения фунгицида системного действия Эфаль-50.                                                                                                                                               92.Томилов А. П., Осадченко И. М., Худенко А. В. Электрохимические синтезы на основе элементного фосфора и эфиров фосфористой кислоты Успехи химии. 1996. Т. 65, вып. 11.  С. 1080-1088.                                                                                                                                        93. Осадченко И.М., Томилов А.П. Гидриды фосфора Успехи химии. 1969. -Т. 38, 6. - С. 1089-1107  

Патрушев Григорий Афанасьевич (1923—1985)- биохимик, молекулярный токсиколог д м н, профессор, член-корр. АМН СССР (1982) Окончил 1-й Московский мед. институт (1954). В годы Великой Отечественной войны был фельдшером, командиром санитарного взвода, участвовал в боях в качестве снайпера. С 1965 г. - работал в НИИ органической  химии и технологии, с 1978 г. до конца жизни - директор института. Занимался изучением взаимосвязи  между химической структурой и биологическими свойствами органических соединений и созданием на основе полученных данных медицинских препаратов с заданными свойствами.                                                                                                              Соборо́вский Леонид Захарович (1900—1991)- химик, профессор (1941). Один из основоположников отечественной военной химии. Труды в области химии и технологии фосфорорганических соединений (в том числе пестицидов. Окислительное  хлорфосфонирование (О.х.) открыто Дж. Клейтоном и В. Енсеном в 1948, а также независимо от них Ю. М. Зиновьевым, Л. 3. Соборовским и М.А. Энглиным в 1949 -Ленинская премия (1960).  О.х. - получение хлорангидридов фосфоновых или фосфиновых кислот взаимодействием РСl3 или дихлорфосфина с органическими соединениями и кислородом, например: В реакцию вступают углеводороды любого типа (за исключением ароматических), их галогенопроизводные, простые и сложные эфиры, тиоэфиры, карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, кетоны, некоторые нитрилы, органические производные Si, Ge, В и некоторые полимеры ( полиолефины, поливинилацетат, полисилоксаны). В большинстве случаев процесс проводят, барботируя О2 через смесь органического соединения и хлорида фосфора, при 0-20 °С. Более низкие температуры предпочтительны в случае использования газообразных или низкокипящих углеводородов; в этих же случаях процесс целесообразно вести при повышенном давлении (до 5 МПа). Использование растворителей (инертных по отношению к исходным реагентам и хлорангидридам), как правило, облегчает проведение реакции. Т.к. углеводороды и О2 могут образовывать взрывоопасные смеси, необходимо предусматривать меры, обеспечивающие безопасность работы. Выход хлорангидридов составляет 30-50% (следы иода, H2SO4, FeCl3, нитросоединений и S2Cl2 уменьшают выход реакции). Их выделение обычно осуществляют фракционированием. При введении в реакцию алканов образуются смеси изомеров положения, например:

Олефины, как правило, образуют смеси винильных и 2-хлоралкильных производных:

В реакции РСl3 с этиленом образуется преимущественно 2-хлорэтил-дихлорфосфонат, с ацетиленом - 2-хлорвинилдихлорфосфонат. Циклопропан и его производные реагируют с РСl3 с размыканием цикла:

Механизм О.х. детально не изучен. Считается, что он носит радикальный характер. Предполагают, например, что реакция может осуществляться по схеме [93, 100]:

О.х. применяют в промышленности для  получения 2-хлорэтил - и винилфосфонатов.. Классическим примером реакции фосфина с альдегидами является открытая Гофманом реакция фосфина с формальдегидом в водном растворе в присутствии соляной кислоты.    Соборовским и сотрудниками изучено взаимодействие фосфина с альдегидами и кетонами.  С алифатическими альдегидами получается смесь моно-, ди- и тризамещенных фосфинов и четвертичных фосфониевых солей; алифатические кетоны и ароматические альдегиды образуют моно- и дизамещениые фосфины. В результате этой реакции образуется хлористый тетра(оксиметил)фосфоний Р(СН2ОН)+4CI- - белое кристаллическое вещество. Оно является исходным продуктом для получения многих соединений, в том числе огнестойких полимеров. Реакция фосфина с формальдегидом может идти в отсутствие катализатора под давлением 150—300 мм рт. ст. Параформ под давлением взаимодействует с фосфином , образуя триоксиметилфосфин . С ацетоном получается окись изопропилоксиизопропил фосфина. Эти реакции в присутствии сильной кислоты протекает в общем виде по уравнениям [101, 103]:  PH3 +3 НC(O)H→P(CH2OH)3        RPH2 +С2Н4О →  RPH-СН2СН2ОН                                                                                                  

 RPH2 + RC(O)H→RPHCHROH                               RPH2+ CF3C(O)CF3 →RPHC(CF3)2OH Позднее был разработан каталитический синтез трис-(гидроксиметил)фосфина из фосфина и водного формальдегида в присутствиии NiCI2 и активатора этилендиамина [108,110]. В патентном способе получения трис-(гидроксиметил)фосфина фосфористый водород подвергают взаимодействию с формальдегидом в водной среде в присутствии в качестве катализатора соли двухвалентного кобальта или никеля, активированной аммиаком или первичными органическими аминами, при температуре 20-80°С; процесс ведут при давлении 8-12 атм при соотношении катализатора, активатора и формальдегида равном 1:(10-15):(4500-5000). Результат - уменьшение количества применяемого катализатора и активатора и увеличение выхода целевого продукта до 98-98,9%.                                                              Основные труды Л.З. Соборовского:                                                                                                      94.  Соборовский Л.З. Синтезы отравляющих веществ1936 г.95.                                                                    95.  Соборовский Л. З., Эпштейн Г. Ю. Химия и технология боевых отравляющих веществ, М., 1938.                                                                                                                                                96. Соборовский Л.З., Якубович А.Я. Синтезы отравляющих веществ 2-я типография ОНТИ им. Евт. Соколовой Ленинград. 1935 г. 192 с.                                                                                       97. Соборовский Л.З В сб.Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1962, с.232.                                                                                                                       98. Соборовский Л.З В сб Химия и применение фосфорорганических соединений. М., Наука , 1972, с.285.                                                                                                                                      99. Соборовский Л.З В сб. Химия органических соединений фосфора. Л.Наука,1967с.197, 200.                                                                                                                                                             100. Зиновьев Ю. М., Соборовский Л. 3. В сб.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 21, М., 1970, с. 6-40.                                                                                           101. Равер Х.Р., Брукер А.Б., Соборовский Л.З. О реакции водного формальдегида с фосфином и 1,1,2,2,-тетрафторэтилфосфином  ЖОХ,1962.Т.32, №2. С. 588-608.

 102. Гринштейн Е.И., Брукер А.Б., Соборовский Л.З. Оксиметилирование фосфина и его производных  Докл. АН СССР. 1961. Т. 139, №6. С.1359-1362.

 104. A.c. 138617 СССР. Способ получения три(оксимстил)фосфина Гринштейн Е.И., Брукер А.Б., Соборовский Л.З. Опубл. Б.И.  1961.№11                                                                                105. A.c. 170498 СССР. Способ получения первичных 1-оксифторалкил-фосфи-нов. Гринштейн Е.И., Брукер А.Б., Соборовский Л.З.- РЖХим.1966. 14Н99П.                                  106. Брукер А.Б., Баранаев М.К., Гринштейн Е.И. Механизм и кинетика оксиметилирования фосфинов и др. ЖОХ. 1963.  Т.ЗЗ, № 6.  С. 1919-1923.                                                                        107. Гринштейн Е.И., Соборовский Л.З., Брукер А.Б A.c. 138602 СССР. Способ получения алкил(диоксиметил)фосфинов  . Опубл. Б.И. - 1961.- №11.                                                                 108. Анюшин А. В. Полиядерные комплексы переходных металлов с трис(гидроксиметил)- фосфином : синтез, строение и модификация координированного лиганда : диссертация ... к х н Новосибирск 2012                                                                  109.   Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М.Химия, 1972. 752 с.                                                                                                                                                       110. Греков Л.И. диссертация кхн 2000 г, Волгоград  
Ивин Сергей Зотович (1912-1976 )  – Доктор химических наук, профессор, руководитель лаборатории, лауреат государственной премии. Научные интересы: химия  фосфор-, сера- и фторорганических соединений, разработал лабораторный метод получения советского V-газа. Ивин С. З. является автором  более 100 научных публикаций, в том числе более100 авторских свидетельств на изобретения, основатель Шиханской школы химиков. Под его научным руководством защищено около 30 кандидатских и несколько докторских  диссертаций : Промоненков В.К, Гололобов Ю.Г., Лысенко В.В., Дрозд Г.И., Кондратьев Ю.А., Караванов К.В., ДмитриеваТ.В., Груздев В.Г., Манышева И.А., Семидетко В.В, Хуторецкая Е.И., Уткин Ю. Е., Уткина Н.А., Игнатьева Г.В., Арбисман Я.С., Маркович И.В., Комисаренко В.П., Тарасов В.В., Васильев А.С., Дюжев-Мальцев В.Л., Кнобель Ю. Н., Морозик Ю., Ринк Л.И. и др.                                                                                                                                               И. П. Комковым, К.В. Каравановым, С.З. Ивиным разработаны улучшенные способы получения алкилтетрахлор- и диакилтрихлорфосфинов с хлористым алюминием и подробно изучены их химические свойства.   Реакции протекают по уравнениям [111,112, 117,118]: RPCI4∙AlCI3 +Al+ KCI→RPCI2       RPCI4∙AlCI3 + S, Se +KCI →RP(S, Se)CI2          RPCI4∙AlCI3 + CO → RP(O)CI2              RPCI4∙AlCI3 + HF, SbF3 →RPF2→RPF4                         RPF2+HF → RPHF3 RPHF3 + H2NR→ RPHF2NHR                                                                                                       RPCI4∙AlCI3 + H2NC(O)R→RCI2P=NC(O)R         CCI3PCI4∙AlCI3 + RSH→ CCI3P(S)CI2                      RP(S)CI2  + SbF3→  RP(S)F2 + SbF3 →RPF4                                                                                             Основные труды:                                                                                                                                    111. И.П.Комков, С.З. Ивин,  К.В.Караванов ЖОХ, 28, 2958,2960, 2963(1958).                         112. К.В.Караванов, С.З. Ивин, В.В. Лысенко, Г.И.Дрозд ЖОХ, 35,737(1965) .в сб. Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды третьей конференции. М., 1972, с. 387.                                                                                                                                                         113. Г И. Дрозд, Ивин С.З., Шелакова И.Д. О синтезе дихлорангидридов алкилселенофосфиновых кислот  Журн. общ. химии. 1961. Т. 31. Вып. 12. С. 4052-4056.                                 114. С.З. Ивин ЖОХ, 28,177, 180(1958).                                                                                             115. С.З. Ивин, И.Д. Шелакова ЖОХ, 31,4052(1961).                                         116.В.К. Промоненков, С.З. Ивин Способы получения и свойства соединений с непредельными радикалами при атоме фосфора. Успехи химии, 37, 1577 (1968).                            117. К.В.Караванов, С.З. Ивин, В.В. Лысенко, Л.Е. Дмитриева, В.Г. Груздев Сб. Химия органических соединений фосфора. Л.Наука,1967с.152,155, 157.                                               118. С. 3. Ивин, Л. Е. Дмитриева, К. В. Караванов, В. Г. Груздев Алкилалкокситрихлорметилфосфинаты. Алкилдибромфосфины. Алкилдииодфосфины: в сб. Химические реактивы и препараты. Выпуск 18.                                                                                                                   119. Г. И. Дрозд Фториды фосфора Успехи химии. Т.XXXIX В. 1 1970 г.

Под руководством С.З. Ивина в ГИТОС, Вольск17, были проведены исследования в ряду ФОС с ацетиленовыми и алленовыми группировками. Синтезированы O,O-диалкил-O- и S-пропаргиловые эфиры фосфорной кислоты [121, 122]:                                       (RO)2P(S)ONa + HC≡CCH2OSO2C6H4CH3п-→(RO)2P(O)SCH2C≡CH Изучены их некотрые физико-химические свойства. Показано, что синтезированные вещества в жидком состоянии ассоциированы посредством двух типов водородных связей. Успешно проведены реакции по тройной связи этих веществ (Кучерова и Манниха). Исследованы ИК-спектры алкинилфосфоновых кислот и показа- но отсутствие заметного влияния между фосфорильной группой и тройной связью [123]. Расширяя методы синтеза ФОС с непредельными связями, изучен алкоголиз некоторых амидов трёхвалентного фосфора пропаргиловым спиртом. Он проводился  при 80- 100°С. С количественным выходом фракционной перегонкой были выделены соединения не трёхвалентного фосфора, а β-диалкиламино-β-метилвинил-фосфонаты. Очевидно, образующиеся на первой стадии пропаргилфосфиты с высокой скоростью изомеризуются в алленилфосфонаты, а выделяющиеся вторичные амины, не успев покинуть зону реакции, присоединяются к непредельной связи [124]:                                       (RO)2PNR2+ HOCH2C≡CH -HNRR→(RO)2POCH2C≡CH→HC=C=CHP(О)(OR)2 → +HNRR                         → CH3C(NR2)=CНP(О)(OR)2 

Температурные условия алкоголиза зависят как от строения амидофосфитов, так и от строения ацетиленового спирта. Накопление амидных групп при атоме фосфора облегчает течение реакции. Взаимодействие трис-(диметиламидо)фосфита с пропаргиловым спиртом протекает при комнатной температуре, а с третичным ацетиленовым спиртом при нагревании до 150° в ампуле: (CH3)2N)3P + HOCR2C≡CH→(CH3)2N)2POCR2C≡CH→

[((СН3)2 N)2P+ -O -CH=C=CR2 ]НNRR →(R2N)2P(О)CH=C(NR2)-CHR2

Изучение этих реакций с помощью ИК-спектроскопии во времени в термостатированной кювете в толуольном растворе при 30° по частотам ν≡СH 3300cм-1, νС=С=С 1970 cм-1 и ν С=С-N 1570 cм-1 показало, что присоединение вторичных аминов происходит по алленовому, а не по изомерному ему α,β-пропинильному радикалу, т .е. в данных примерах переход алленовой структуры в α,β-пропинильный радикал не происходит. Строение фосфорилированных енаминов было доказано гидролизом их в β-кетофосфонаты, так как они легко оттитровывались водной кислотой :

(RO)2P(О)-CH=C(CH3)NR2→HCI (RO)2P(О)-CH=C(CH3)NR2 ∙HCI НОН→                                             (RO)2P(О)CH2C(О)CH3 Ацетилен - алленовая перегруппировка эфиров Р3 протекает очень энергично, иногда со взрывами. А. Пудовику удалось выделить несколько пропаргиловых эфиров трёхвалентного фосфора, но лишь в сыром виде. Б. Ионину с сотрудниками удалось синтезировать и выделить в сыром виде дихлорпропаргилфосфит, который при стоянии в течение 10 дней самостоятельно превращался в дихлорангидрид алленилфосфоновой кислоты :  НС≡С-СН2ОН +РСI3 пиридин→HC≡C-CH2OPCI2→H2C=C=CHP(O)CI2                        В плане исследования механизма термической перегруппировки пропаргиловых эфиров кислот трёхвалентного фосфора  было изучено взаимодействие D2-пропаргилового спирта с трёххлористым фосфором. Спирт был приготовлен 6-кратной обработкой тяжёлой водой пропаргилового спирта. Реакцию проводили при минус 30°С в присутствии триэтиламина. В результате реакции был выделен дихлорангидрид α-дейтероалленил фосфоновой кислоты [123]:DC≡CCH2OD + PCI3 → (DC≡CCH2OPCI2) (II)→ H2C=C=CDP(O)CI2 Изомеризацию II не удалось осуществить в эфире при длительном нагревании, а после удаления эфира она проходила со взрывом. Изомеризация проведена при нагревании II в бензоле при 60-70°С в течение 12 часов. В продолжение  исследования осуществлён синтез дихлорангидрида d3- винилфосфоновой кислоты по схеме [129]:                                                  (C2H5O)3P + BrCD2CD2Br→ BrCD2CD2P(O)(OC2H5)2+Et3N→ CD2= CDP(O)(OC2H5)2                 CD2= CDP(O)(OC2H5)2  + PCI5→ CD2= CDP(O)CI2 Очевидно,  на ацетилен - алленовую перегруппировку эфиров Р3  определённое влияние оказывает ацетиленовый протон, но оказалось, что в реакцию вовлекаются и γ- замещённые пропаргиловые спирты. Так, продукты взаимодействия диалкилхлорфосфитов с 4-N,N-дилкиламинобут-ин-2-олом-1 также претерпевают термическую изомеризацию с образованием О,О-диалкил-α-(N,N-диалкиламинометил) алленилфосфонатов по схеме [125]:(RO)2PCI + HOCH2C≡CCH2NR2 → →[(RO)2POCH2C≡CCH2NR2] → CH2=C=C(СН2NR2)P(О)(OR)2 Попытки замедлить изомеризацию пропаргилфосфитов в производные четырёхкоординационного фосфора введением электроотрицательных заместителей к атому фосфора привела к неоднозначным результатам. Оказалось, что пропаргиловые эфиры кислот трёхвалентного фофора, содержащие трифторметильные радикалы, также легко изомеризуются в производные четырёхкоординационного фосфора [128]:                                       СF3PI2+2HOCH2C≡CH+2N(C2H5)2→CF3P(OCH2C≡CH)2→                                                                  CF3 (CH2=C=CH)P(O)OCH2C≡CH + 2HIN(C2H5)3                                        Аналогично был выделен О-этилтрифторметилалленилфосфинат. Реакция бис (трифторметил)иодфосфина с пропаргиловым спиртом привела к бис-(трифторметил)-α,β-пропинилфосфиноксиду:                                                                                                                   (CF3)2PI + HOCH2C≡CH + N(C2H5)3 →(CF3)2P(О)-C≡C-CH3 + HINR3                                                 Пропаргиловый эфир трёхвалентного фосфора (I) удалось выделить в виде пирокатехинового производного по схеме:   C6H4O2PCI+HOСH2C≡CH→ С6Н4О2P-OCH2C≡CH. Очистка продукта  осуществлялась перекристаллизацией из эфира при низких температурах. С помощью ИК-спектроскопии изучена кинетика перегруппировки его в пирокатехиновые эфиры алленил- и пропинилфосфоновых кислот [127]:                                                                       =P-OCH2C≡CH→ = P(О)CH=C=CH2→ =P(О)C≡CCH3 Показано, что ацетилен-алленовая перегруппировка - это реакция первого порядка, что свидетельствует о внутримолекулярном механизме, высказанном ранее А. Н. Пудовиком. При этом промежуточный комплекс содержит повидимому не первичную ацетиленовую структуру, как показано в литературе, а уже алленовую, которая более подвижная, нежели ацетиленовая, и может легче подойти к трёхвалентному атому фосфора: (RO)2P-OCR2C≡CH→[(RO)2-P+-(O- C=C=CR2)]→ (RO)P(О)C=C=CR2

О-пинаколиновый эфир метилфторфосфоновой кислоты (зоман) имеет два хиральных центра – атом фосфора и углерода и, следовательно, представляет собой два диастериоизомера. Но физико-химические свойства их настолько близки, что их не удаётся различить ни методами ГЖХ, ни спектрами ЯМР 31Р, ни протонными спектрами и только константы спин-спинового взаимодействия JF-P раличаются на небольшую величину, при этом наблюдается фторный обмен. Замена группы Р=О на Р=S во фторангидридах приводит не только к чёткому  снижению реакционной способности, но и к изменению других физико-химических свойств. При хроматографировании тионного аналога зомана  были обнаружены раздвоенные пики, т.е. наличие типичных дистереоизомеров. Это послужило толчком для разработки интересного как с теоретической, так и с практической точки зрения  метода получения оптически активных ФОС с тионфосфорильной группой. При действии  эфирного раствора диазометана на аминокислоту - L-аланин был выделен аминоэфир. Реакция протекала с сохранением конфигурации, так как не затрагивала ассиметрический центр. Аминоэфир имел минусовый знак вращения как и L-аланин.  Дифторангидрид метилтионфосфоновой кислоты вводился в реакцию с метилированным  (-L) аланином:                                                          RP(S)F2 + H2N-C*H(CH3)-COOCH3 TЭА→  RP(S)F-NHC*H(CH3)COOCH3  (-L)                                                                           Полученный амидофторалкилтионфосфонат с L- активным атомом углерода подвергался разделению на препаративном хроматографе. Были получены диастереоизмерные оптически активные ФОС, содержащие два оптически активных центра: Р(+ ), С(- )  и  Р(- ), С (- ).   Аналогично из D- аланина синтезирован D-аминоэфир, а из него синтезированы и разделены диастереоизомерные  оптически активные ФОС, содержащие оптические цетры: Р(+), С(+)  и Р(-), С(+). Как и следовало ожидать, левовращающие по фосфору изомеры оказались биологически более активными, чем правовращающие. Таким образом, методами ЯМР и ГЖХ впервые доказано наличие диастереомеров в кислородных и тионных аналогах зомана.                                                                        Литература:                                                                                                                           120. Арбисман Я.С., Рылякова Н.С.,Тарасов В.В., Кондратьев Ю.А, Ивин С,З. ЖОХ,  37, в.10, стр.509,1850 1967 г.                                                                                                                            121. Тарасов В.В., АрбисманЯ.С., Ивин С.З. ЖФХ, т.17,11,с.2720.1968.                                     122. Тарасов В.В., Арбисман Я.С., Ивин С.З. ЖОХ,  38, в.1 с.130 1968 г.                                 123. Кондратьев Ю.А., Вдовина Э.С. Тарасов В.В., Арбисман Я.С., Ивин, Струков О.Г., Дубов С.С  ЖОХ, 38, в.11, стр.2589,1968 г.                                                                                    124. Арбисман Я.С., Кондратьев Ю.А., Ивин С.З. ЖОХ,  37, в.2, стр.509, 1967 г.                      125. Пастушков В.Н., Арбисман Я.С., Кондратьев Ю.А., Ивин С.З., Васильев А.С., ЖОХ,  38, в.6, стр.1405, 1968 г.                                                                                                                  126. Кондратьев Ю.А.,Тарасов В.В., Арбисман Я.С., Ивин С.З., Струков О. Г., Дубов С.С,  ЖОХ, 39, в.3, стр.709,1969 г.                                                                                                             127. Кондратьев Ю.А., Тарасов В.В., Ивин С.З.,  Васильев А. С., Ивакина Н.М ЖОХ 38, в.8, стр.1791, 1968 г.                                                                                                                            128. Игнатьва Г.В. Арбисман Я.С, Кондратьев Ю.А., Бальченко Р.К., Ивин С.З. ЖОХ, 38. в.8,стр.1904,1968 г.                                                                                                                           129. Кондратьев Ю.А.,Тарасов В.В., Арбисман Я.С., Ивин С.З., Струков О. Г., Дубов С.С,  ЖОХ, 39, в.3, стр.709,1969 г.                                                                                                            

Гололобов Юрий Григорьевич  – Доктор химических наук, профессор, чл.-корр. АН Украины, руководитель группы функциональных мономеров и полимеров.   Ю.Г. Гололобов является автором более 400 научных публикаций, в том числе 20 обзоров, монографии “Сульфенилхлориды” (с Н.И.Гусарем) и 132 авторских свидетельств на изобретения и патенты. Разработал пути синтеза физиологически активных соединений: Р-винилхолинов, нитроиндолов и индолинов,  О(S)-виниловых эфиров кислот фосфора. Создал мономерную химию цианакрилатов. Обнаружил 1,3-С-N перегруппировку амидов в карбаматы. В ряде работ им установлено, что при введении в реакцию с хлористым сульфурилом хлорангидридов О-алкил-алкилтионфосфоновых кислот образуются фосфорорганические сульфохлориды [130]:                                                                       : RP(S)CI(OR) + SO2CI2  → RP(O)SCI(OR)  Последние вводились во взаимодействие с различными ненасыщенными соединениями -алленом, олефиновыми и  ацетиленвыми соединениями:        RP(O)SCI(OR)  + CH2=C=CH2 → RP(O)(OR)SC(CH2CI)=CH2                                     RP(O)SCI(OR)  + HC≡CSR→RP(O)(OR)SCH=C(CI)SR    В этих же исследованиях показано, что альдегиды, алкилтиоловые эфиры хлоруксусных кислот вступают в реакцию с различными хлоридами фосфора в присутствии органического основания, образуя виниловые эфиры [130]:   •P(O)CI +  CHCI2C(O)SR+ ТЭА→•P(O)OC(SR)=CCI2   S-эфиры дихлор- и трихлоруксусной кислоты реагируют с триалкилфосфитами с образованием α-алкилмер- капто-β-хлор(дихлор) диалкилфосфатов:  (RO)3P +CCI3C(O)SR→(RO)2P(O)OC(SR)=CCI2                              Триэтилфосфит легко присоединяется по двойной связи 2-цианакриловой кислоты [134]:                                                                                                      CH2=C(CN)COOH + (RO)3P→  (RO)2P(O)CH2CH(CN)COOR                                                           Подготовил 30 кандидатов химических и технических наук. Научные достижения и публикации:                                                                                                                                                    130. Ю. Г. Гололобов, Э.Б. Гуськова, Т.Ф. Дмитриева, И. А. Манышева, В. В. Семидетко, Е. И. Хуторецкая Некоторые методы получения виниловых эфиров кислот фосфора. В.сб. Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды третьей конференции. М., 1972, с. 136;                                                                                                                                         131. Ю. Г. Гололобов.Сб. Химия органических соединений фосфора. Л. Наука,1967с.197.   

 132. Ю. Г. Гололобов, Н И Гусарь, А С Тарасевич Трехчленные фосфорорганические гетероциклы Успехи химии , 1983, 52 в. 5 , 787–811.                                                                            133. Гололобов Ю. Г., Гусарь Н. И.  Сульфенилхлориды. В сб. Химия органических соединений серы.  М. Наука, 1989.                                                                                                           134. Ю.Г. Гололобов, В. Грубер, 2-Цианакрилаты: синтез, свойства и применение Успехи химии, 66, 1054 (1997).                                                                                                                         135.Чаус М.П., Гусарь Н.И., Гололобов 10.Г. Взаимодействие соединений трехвалентного фосфора с азидокарбоновыми кислотами. П. Фосфазо-бетаин-фосфорановая перегруппировка ЖОХ, 1982, т. 52, вып. I, с. 24-30.                                                                                                         136. Чаус М.П., Гусарь Н.И. Гололобов Ю.Г. Внутримолекулярная реакция  фосфазосоединений, аналогичная реакции Виттига. ЖОХ, 1983, т. 53, вып. I, с. 224-225.                                     137. Гололобов Ю.Г., Гусарь НИ., Рандина JI.В. Фосфазосоединения с разноименными галогенами при атоме фосфора  ЖОХ,1982, Т.52, вып.6, С. 1260-1265.
Некоторые публикации в период 2009-2012 гг.:

138. Ю. Г.Гололобов, Н.В. Слепченков, П.В.Петровский, Ю.В.Нелюбина,  О природе интермедиатов в реакциях карбанионов – производных арилдиэтилмалонатов – с изоцианатами Изв. АН, Сер. хим., 2009, № 5, 1060-1062.                                                                                     139. Ю.Г. Гололобов, И.Р.Гольдинг, Ф.Террье,.В.Петровский П, К.А.Лысенко, И.А.Гарбузова Синтез и строение СН-кислот – производных амидов 2.4-динитрофенилцианоуксусной кислоты – и их органических солей, Изв. АН Сер. хим., 2009, № 12, 2365-2370.                                                                                                                                  140. Н.В. Слепченков, А.С.Перегудов, Н.Г.Сенченя, П.В.Петровский, В.Н. Хрусталев, И.А. Гарбузова, Ю.Г.Гололобов Фосфорсодержащие 1,3-цвиттер-ионы на основе реакций трибутилфосфина с 3-арил-2-цианоакрилатами, Изв.АН, Сер.хим., № 11, 1-4, 2009.        141. И. Р. Гольдинг, З. А. Старикова, Н. Г. Сенченя, П. В. Петровский, И. А. Гарбузова, Ю. Г. Гололобов Взаимодействие 2,4 – динитрофторбензола с малононитрилом в присутствии триэтиламина. Изв. АН, сер. хим., 2011,  №10, 1960 – 1963.                                                      142. Ю.Г.Гололобов, С.В.Барабанов, А.С.Перегудов, В.Н.Хрусталев Синтез 2,4-бис(дифенилфосфорил)глутаронитрила;   Изв. АН, Сер. хим.  2012, № 6, 1236-1240 .

.