Часть 2. Современная химия и банановая связь.

Наличие неподелённой пары у элементов V группы, её склонность к возбуждению и  внедрению на вакантные орбитали других атомов определяет основные свойства аминов, фосфинов, арсенитов и т.д. Химические свойства азота очень сильно отличаются от свойств других элементов группы. Его малые размеры ядра,  отсуствие d-орбит оказывают влияние на подвижность НПЭ и пространственные эффекты. Небольшие  валентные s- и p-орбитали азота способны образовывать гибридные sp3-, sp2- и sp-орбитали с высокой электронной плотностью. Строение  молекул трёхвалентных фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута имеет форму тригональной пирамиды на 80-95% с ns2-неподелённой парой в вершине. Поэтому перекрывание НПЭ электронов этих элементов с 2р(π)-орбиталями заместителей малоэффективно. Соединения  трёхвалентного фосфора отличаются от аналогичных  производных мышьяка, сурьмы и висмута склонностью к кислороду и к переходу в четырёхкоординационное состояние. В отличие от элементов V группы элементы VI группы  О и S, Se, Te имеют по две пары НЭ. В случае атомов с большой электроотрицательностью,  содержащих  несколько неподелённых пар электронов, гибридизации противостоит тенденция к сохранению электронов на s- и р-орбиталях. По нашему мнению, у атома кислорода из двух пар свободных электронов ( 2s2 и 2р2)    только одна 2р2 способна участвовать в химических реакциях, поэтому он способен  удерживать только три лиганда, что  подтверждается многочисленными примерами из  химической практики. Атом серы имеет значительно больший атомный радиус, нежели кислород, и свободные d-орбиты. К тому же атом серы более электроположителен, чем кислород, в силу этого его 3s-и 3р-электронные более подвижны и способны к гибридизации, что создаёт большое разнообразие валентных состояний и координаций. Элементы VII группы - галогены имеют по три пары НЭ. Атом фтора отличается от других элементов этой группы своей наивысшей электроотрицательностью. Его s- и р-электронные пары более сжаты и  стабильны, чем  у других галоидов,  и неохотно участвуют в sp3 гибридизации. В силу такого строения из трёх неподелённых пар электронов (2s2 2p4) только одна 2p2 способна участвовать в образовании водородной связи, что подтверждается физико-химическими исследованиями. Поэтому атом фтора является двухкоординационным. В жидком фториде водорода молекулы  удерживаются вместе водородной связью в структуре, близкой к линейной, с углом F- H+…F-H+… равным 128, с энергией диссоциации равной 113кДж/моль. Атомы хлора менее электроотрицателен, чем атом фтора. Его 3s-и 3р-электронные более подвижны и способны к гибридизации, поэтому атомы хлора и другие галоиды в возбуждённом состоянии спосoбны распаривать свои ns- и np-электронные пары, занимая свободные nd-орбитали, так что степень их окисления в соединениях может быть: -1, +1, +3, +5, +7.

 

Скачать:

ВложениеРазмер
Файл chast_2._sovremennaya_himiya_i_bananovaya_svyaz.docx2.99 МБ

Предварительный просмотр:

Чтобы пользоваться предварительным просмотром создайте себе аккаунт (учетную запись) Google и войдите в него: https://accounts.google.com