"Окислительно-восстановительные реакции в органической химии "
материал для подготовки к егэ (гиа) по химии (11 класс) на тему

Слайд 1

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Слайд 2

«Думать легко, действовать трудно, а превратить мысль в действие — самая трудная вещь на свете» И. Гете Окислительно-восстановительные реакции в органической химии представляют наибольший интерес, т.к. селективность перехода из одной степени окисления в другую сильно зависит от правильного выбора реагента и условий проведения реакций. Но ОВР изучают в обязательном курсе химии недостаточно полно. Следует обратить особое внимание учащихся на окислительно-восстановительные процессы, происходящие с участием органических веществ. Это связано с тем, что окислительно-восстановительные реакции в контрольно-измерительных материалах ЕГЭ встречаются не только в заданиях С1 и С2 , но и заданиях СЗ, представляющих цепочку превращений органических веществ. В школьных учебниках часто окислитель записывают над стрелкой как [О]. Требованием к выполнению таких заданий на ЕГЭ является обязательное обозначение всех исходных веществ и продуктов реакции с расстановкой необходимых коэффициентов. Окислительно-восстановительные реакции традиционно важны, и в то же время изучение в 10 классе, в курсе «Органическая химия» вызывает у учащихся определенные трудности.

Слайд 3

С3 . Задания этого блока проверяют знания по органической химии В цепочках превращений органических веществ в подавляющем большинстве заданий встречаются ОВР. Эксперт имеет право начислить балл только в том случае, если записано уравнение, а не схема реакции, т.е. верно расставлены коэффициенты. В реакциях с участием неорганических окислителей (перманганат калия, соединения хрома ( VI ), пероксид водорода и др.) сделать это бывает непросто, без электронного баланса.

Слайд 4

Определение степени окисления атомов в молекулах органических соединений ПРАВИЛО: СО (атома) = число связей с более ЭО атомами минус число связей с менее ЭО атомами.

Слайд 5

Изменение степени окисления атомов углерода в молекулах органических соединений. Класс органических соединений Степень окисления атома углерода -4/-3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 Алканы CH 4 CH 3 —CH 3 CH 3 —CH 2 —CH 3 CH 3 | C H 3 —C H—CH 3 CH 3 | C H 3 —C —CH 3 | CH 3 - - - - Алкены - CH 2 =CH 2 CH 3 —CH=CH 2 - - - - Алкины - - CH=CH CH 3 —C=CH - - - - Спирты _ _ H 3 C—CH 2 - ОН H 3 C—C H—CH 3 | OH CH 3 | H 3 C — C — CH 3 | OH - - - Галогеналканы - - H 3 C—CH 2 — CI H 3 C — C H — CH 3 | CI CH 3 | H 3 C — C — CH 3 | CI - - - Альдегиды и кетоны - - - - H 3 C—CH =O H 3 C—C OCH 3 - - Карбоновые кислоты - - - - - - H 3 C—C OOH - Продукты полного окисления - - - - - - - CO 2

Слайд 7

Склонность органических соединений к окислению связывают с наличием: кратных связей (легко окисляются алкены, алкины, алкадиены); функциональных групп , способных легко окисляться ( –OH, - СНО, - NH 2 ); активированных алкильных групп , расположенных по соседству с кратными связями или бензольным кольцом (например, пропен может быть окислен до непредельного альдегида акролеина, окисление толуола до бензойной кислоты перманганатом калия в кислой среде); наличие атомов водорода при атоме углерода, содержащем функциональную группу .

Слайд 8

1.МЯГКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Для мягкого окисления органических соединений (спиртов, альдегдов, непредельных соединений) используются соединения хрома ( VI ) – оксид хрома ( VI ), CrO 3 , дихромат калия К 2 С r 2 O 7 и др. Как правило, окисление проводится в кислой среде, продуктами восстановления являются соли хрома ( III ), например: 3CH 3 –CHO + K 2 Cr 2 O 7 + 4H 2 SO 4 → 3CH 3 –COOH + 4K 2 SO 4 + Cr 2 (SO 4 ) 3 + 4H 2 O t 3CH 3 –CH 2 OH+2K 2 Cr 2 O 7 +8H 2 SO 4 →3CH 3 –COOH + 2K 2 SO 4 + 2Cr 2 (SO 4 ) 3 + 11H 2 O При окислении спиртов дихроматом калия на холоду окисление можно остановить на стадии образования альдегида, при нагревании же образуются карбоновые кислоты: 3CH 3 –CH 2 OH+K 2 Cr 2 O 7 +4H 2 SO 4 →3CH 3 –C Н O+K 2 SO 4 +Cr 2 (SO 4 ) 3 +7H 2 O

Слайд 9

АЛК ЕН + KMnO4 -1 КОН Н 2SO4 Диол Соль карбоновой к-ты + карбонат Карбоновая к-та + СО 2 АЛК ЕН + KMnO4 -2 КОН Н 2SO4 2 соли карбоновой к-ты 2 карбоновые к-та Диол 2.Значительно более сильным окислителем является перманганат калия НЕЙТР. НЕЙТР.

Слайд 10

C 2 H 2 + 2KMnO 4 +3H 2 SO 4 =2CO 2 + 2MnSO 4 + 4H 2 O + K 2 SO 4 АЛК ИН + KMnO4 -1 КОН Н 2SO4 Соль карбоновой к-ты + карбонат Карбоновая к-та + СО 2 АЛК ИН + KMnO4 -2 КОН Н 2SO4 2 соли карб . к-ты 2 карбоновых к-ты 5CH 3 C = CH + 8KMnO 4 + 12H 2 SO 4 = 5CH 3 COOH + 5CO 2 + 8MnSO 4 + 4K 2 SO 4 + 12H 2 O

Слайд 11

5C 6 H 5 -CH 3 +6 KMnO 4 + H 2 SO 4  5C 6 H 5 COOH + 6MnSO 4 + K 2 SO 4 + 14H 2 O C 6 H 5 CH 3 +2KMnO 4  C 6 H 5 COOK + 2MnO 2 + KOH + H 2 O C 6 H 5 CH 2 CH 3 + 4KMnO 4  C 6 H 5 COOK + K 2 CO 3 + 2H 2 O + 4MnO 2 + KOH Гомологи бензола + KMnO4 КОН Н 2SO4 бензойная кислота НЕЙТР. Бензоат

Слайд 12

Окислительно-восстановительные свойства кислородсодержащих соединений Окислителями спиртов чаще всего являются оксид меди ( II ) или перманганат калия, а окислителями альдегидов и кетонов - гидроксид меди ( II ), аммиачный раствор оксида серебра и другие окислители

Слайд 13

ОЛ + KMnO4 -1 КОН Н 2SO4 АЛЬДЕГИД ОЛ + KMnO4 -2 КОН Н 2SO4 кетон ОЛ + К MnO4 (изб.) -1 КОН Н 2SO4 НЕЙТР Соль карбоновой кислоты Соль карбоновой кислоты Карбоновая кислота

Слайд 14

Аль дегид + KMnO4 КОН Н 2SO4 Карбоновая кислота + соль карбоновой кислоты Соль карбоновой кислоты карбоновая кислота НЕЙТР . 3CH 3 CHO + 2KMnO 4 = CH 3 COOH + 2CH 3 COOK + 2MnO 2 + H 2 O

Слайд 15

Альдегиды – довольно сильные восстановители, и поэтому легко окисляются различными окислителями CH 3 CHO + 2[Ag(NH 3 ) 2 ]OH  CH 3 COONH 4 + 2Ag + H 2 O + 3NH 3

Слайд 16

Алгоритм подбора коэффициентов Поскольку в задании С3 при составлении уравнений ОВР не требуется написания уравнений электронного баланса, подбирать коэффициенты удобно методом подстрочного баланса – упрощенным способом баланса электронного. 1 . Составляется схема ОВР. Например, для окисления толуола до бензойной кислоты подкисленным раствором перманганата калия схема реакции такова: С 6 Н 5 -СН 3 + KMnO 4 + H 2 SO 4  С 6 Н 5 -С OO Н + K 2 SO 4 + MnSO 4 + H 2 O 2. Указываются с.о. атомов. С.о. атома углерода определяется по приведенному выше способу. С 6 Н 5 -С -3 Н 3 + KMn +7 O 4 + H 2 SO 4  С 6 Н 5 -С +3 OO Н + K 2 SO 4 + Mn +2 SO 4 + H 2 O 3. Число электронов, отданных атомом углерода (6), записывается как коэффициент перед формулой окислителя (перманганата калия): С 6 Н 5 -С -3 Н 3 + 6 KMn +7 O 4 + H 2 SO 4  С 6 Н 5 -С +3 OO Н + K 2 SO 4 + Mn +2 SO 4 + H 2 O 4. Число электронов, принятых атомом марганца (5), записывается как коэффициент перед формулой восстановителя (толуола): 5 С 6 Н 5 -С -3 Н 3 + 6 KMn +7 O 4 + H 2 SO 4  С 6 Н 5 -С +3 OO Н + K 2 SO 4 + Mn +2 SO 4 + H 2 O 5. Важнейшие коэффициенты на месте. Дальнейший подбор не составляет труда: 5 С 6 Н 5 -СН 3 + 6 KMnO 4 + 9 H 2 SO 4  5 С 6 Н 5 -С OO Н + 3 K 2 SO 4 + 6 MnSO 4 + 14 H 2 O

Слайд 17

Пример тестового задания(С3) 1. Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно осуществить следующие превращения: Hg 2+ , H + KMnO 4 , H + С l 2 (эквимол.), h  С 2 Н 2  Х 1  СН 3 СООН  Х 2  СН 4  X 3 1. реакция Кучерова. Hg 2+ , H + CH  CH + H 2 O  CH 3 CHO 2.Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот, в том числе таким сильным окислителем, как перманганат калия в кислой среде. CH 3 CHO + KMnO 4 + H 2 SO 4  CH 3 COOH + K 2 SO 4 + MnSO 4 + H 2 O СН 3 С +1 Н О + KMn +7 O 4 + H 2 SO 4  СН 3 -С +3 OO Н + K 2 SO 4 + Mn +2 SO 4 + H 2 O 5 CH 3 CHO + 2 KMnO 4 + 3 H 2 SO 4  5 CH 3 COOH + K 2 SO 4 + 2 MnSO 4 + 3 H 2 O 3.Для выполнения следующего звена цепочки необходимо оценить вещество Х 2 с двух позиций: во-первых, оно в одну стадию образуется из уксусной кислоты, во-вторых, из него можно получить метан. Это вещество – ацетат щелочного металла. Записываются уравнения третьей и четвертой реакций. CH 3 COOH + NaOH  CH 3 COONa + H 2 O сплавление 4. CH 3 COONa + NaOH  CH 4 + Na 2 CO 3 5.Условия протекания следующей реакции (свет) однозначно указывают на ее радикальный характер. С учетом указанного соотношения реагентов (эквимолярное) записывается уравнение последней реакции: h  CH 4 + Cl 2  CH 3 Cl + HCl

Слайд 18

Сайты тренажеры: http://reshuege.ru/ (Решу ЕГЭ) http://4ege.ru/himiya/4181-demoversiya-ege-po-himii-2014.html (ЕГЭ портал) http://www.alleng.ru/edu/chem3.htm (Образовательные ресурсы Интернета - Химия) http://ege.yandex.ru/ (онлайн-тесты)