Сложные эфиры
проект по химии (10 класс) на тему

Государственное бюджетное общеобразовательное учреждение

 средняя общеобразовательная

 школа №  425 имени академика ПЛ Капицы  

 Кронштадтского района Санкт-Петербурга

Гаврилова Александра-10-а класс

                              Плахова Валерия – 10-б класс

Научно-практическая конференция школьников «…может собственных Платонов и быстрых разумом Невтонов российская земля рождать»

Сложные эфиры

Естественные науки

Руководитель исследования/проекта

Лексина З.В. учитель химии, 311-51-28

Кронштадт

2017

СОДЕРЖАНИЕ

Цель работы………………………………………………………… 3

ВВЕДЕНИЕ ………Роль запахов в нашей жизни…………………4

Общая характеристика сложных эфиров…………………………   5

История открытия……………………………………………………6

Физические свойства………………………………………………    6

Химические свойства……………….………………………………  7

Сложные эфиры в природе…………………………………………  9

Применение сложных эфиров………………………….……………10

Метод получения сложных эфиров……………………..………       12

Практическая часть……………………………………….…………  14

Приложение……………………………………………………….…  18

Список использованной литературы………………………………..22

ЦЕЛЬ РАБОТЫ:

• Получить в школьной лаборатории сложные эфиры и использовать их как ароматизаторы при изготовлении свечей.

ЗАДАЧИ:

• Познакомиться с классом органических соединений - сложными эфирами.
• Обобщить материал о применении сложных эфиров и содержании их в природе.
• Изучить их физические и химические свойства.
• Провести эксперимент по получению сложных эфиров.
• Применить полученные эфиры в практических целях

Введение:

Сложные эфиры широко распространены в природе. Мы живём в мире разнообразных запахов и ароматов, они будоражат наше воображение, напоминают о благоухающем саде, цветущем луге и свежести фруктов. Красота и многообразие цветов — этих удивительно красивых и необыкновенно ароматных созданий природы и человека. Они излучают нежные ароматы, которые в жизни растений имеют большое значение. Ароматы цветов привлекают насекомых для опыления, а фруктовые запахи притягивают животных и способствуют распространению семян. Представьте себе розу. Можно долго любоваться её красотой, вслушиваться в дыхание её лепестков и листьев, но впечатление будет неполным, если не ощущать аромат царственного цветка. Цветочно-фруктовые запахи излучают сложные эфиры. Сказать, что сложные эфиры играют большую роль в жизни человека — ничего не сказать. Мы сталкиваемся с ними, когда нюхаем цветок, обязанный ароматом простейшим сложным эфирам. Подсолнечное или оливковое масло — это тоже сложный эфир, но уже высокомолекулярный — также, как и животные жиры. Мы моемся, моем и стираем средствами, которые получают химической реакцией переработки жиров, то есть сложных эфиров. Еще они используются в самых разных областях производства: с их помощью делают лекарства, краски и лаки, духи, полимеры, синтетические волокна и многое, многое другое.

В жизни мы непрерывно сталкиваемся с запахами. Древние мудрецы считали запахи тончайшим проявлением материальной природы. Влияние ароматов на физическое и психическое состояние человека изучалось с давних времен. При раскопках древних цивилизаций находят сосуды для благовоний и изображения душистых растений. В древних книгах можно найти описания возможных эффектов применения натуральных ароматических веществ: магических, эстетических и лекарственных.

Многим из них более 5000 лет. Тогда же стали применять ароматические свечи и палочки. В древнем Риме, в Египте и Греции благовония ценились  как драгоценные металлы и считались символами богатства. Поэты, художники и философы обращали внимание на очищающее и укрепляющее действие ароматов, на их способность наполнять мысли спокойствием и умиротворением, управлять настроением человека и его работоспособностью.

В Коране говорится: «Запах- это пища, пробуждающая дух…»

С различными болезнями боролись с помощью окуривания воздуха, для чего сжигали засушенные ароматические растения, благовония в виде порошков и ароматические свечи.

Все это было началом ароматерапии, которая сейчас является одним из популярных и быстро развивающихся направлений медицины. Методы ароматерапии вводят ароматы в систему кровообращения человека, которая разносит целебные молекулы по всему организму, в результате чего улучшаются обменные процессы и улучшается состояние.

Мы заинтересовались природой запахов с точки зрения химии: что это за вещества, как они получаются в природе, как можно их получить в условиях лаборатории, как их применяют. И выдвинули следующую гипотезу: допустим, что в условиях лаборатории можно получить сложные эфиры с помощью реакции этерификации между низшими карбоновыми кислотами и низшими спиртами. Тогда можно предположить, что полученные эфиры будут обладать запахами фруктов и цветов, аналогичными природным. Если это так, то искусственные эфиры можно использовать для изготовления ароматических композиций, и мы сможем сами приготовить эссенцию для аромолампы и изготовить ароматическую свечу.

Теоретическая часть.

Общая характеристика сложных эфиров.

Сложные эфиры  - класс органических соединений, представляющих собой производные неорганических или органических кислот, в которых гидроксильная группа заменена на алкоксильную группу.

 R1 –C=OO-R2       

Если исходная кислота многоосновная, то возможно образование либо полных эфиров – замещены все ОН-группы,

                                CH2 –COO-R

                                ⏐

                                CH2 –COO-R

 либо кислых эфиров – частичное замещение.                              

                                CH2 –COO-R

                                ⏐

                                CH2 –COOH

Для одноосновных кислот возможны только полные эфиры.

Существует несколько способов составления названий сложных эфиров. Длинное название состоит из четырех слов:

Метиловый эфир уксусной кислоты  CH3-CH2-COOCH3

Изопропиловый эфир масляной кислоты C3H7-COOCH(CH3)2

Короткие названия этих эфиров: метилацетат и изопропилбутанат.

В природе и в живых организмах эфиры выполняют много различных функций:

- Энергетическую ( выделяется 38,9 кДж при окислении 1г жира)

- Регулирующую (теплоизоляторы)

- Структурную ( в составе клетки)

- Защитную (воск на плодах, жировая прослойка под кожей)

- Пластическую (в клеточных мембранах)

- Растворителей (в обмене веществ)

История открытия

Эфиры были впервые получены в середине XVIII века Л. де Лаурагваисом, который в процессе перегонки уксусной кислоты с винным спиртом, получил жидкость отличную по запаху от исходных веществ.

СН3-СООН + С2Н5ОН  = СН3СООС2Н5 + Н2О

Аналогичным способом был получен в 1777г. Этиловый эфир муравьиной кислоты.

Чуть позже слово «эфир» впервые появилось в работе Карла Шееле «Исследования и заметки об эфире» (1782г). Он же указал, что катализатором реакции образования эфира является минеральная кислота.

Физические свойства.

Сложные эфиры  низших карбоновых кислот и простейших спиртов - бесцветные летучие жидкости, часто с приятным фруктовым запахом; сложные эфиры  высших карбоновых кислот - твердые бесцветные воскообразные вещества, практически лишенные запаха, их температура плавления зависит как от длин углеродных цепей ацильного и спиртового остатков, так и от их структуры.

Сложные эфиры труднее растворимы в воде, чем образующие их спирты и кислоты. Так, этиловый спирт и уксусная кислота смешиваются с водой во всех отношениях, тогда как этилацетат трудно растворим в воде. При растворении в воде образуют два несмешивающихся слоя (две фазы), при этом эфир имеет меньшую плотность и находится сверху. Это позволяет использовать сложные эфиры в аналитической химии как экстрагенты при экстракции различных веществ (например, изотопов) из водных растворов. Сложные эфиры  плохо растворимы в воде, но хорошо - в органических  растворителях (спирте, ацетоне и др.).

Химические свойства.

1.Гидролиз сложных эфиров.

 Гидролиз сложных эфиров - основное химическое свойство. Гидролиз протекает с расщеплением сложных эфиров под действием воды. Эта обратная реакция  для реакции этерификации. Реакция протекает как в кислой (катализаторы реакции – протоны Н+), так и в щелочной среде (катализаторы реакции –  гидроксид-ионы ОН –).

В присутствии щелочи реакция необратима, т.к. происходит омыление – образование солей карбоновых кислот.

Щелочной гидролиз сложных эфиров, при котором происходит образование солей карбоновых кислот, называют омылением.

Способностью легко гидролизоваться сложные эфиры резко отличаются от простых эфиров, которые очень стойки к гидролизу. Ионы водорода, катализирующие реакцию этерификации, ускоряют также и омыление сложных эфиров.

Щелочи, дающие гидроксильные ионы, ускоряют омыление сложных эфиров еще сильнее, чем кислоты, дающие водородные ионы. Омыление сложных эфиров щелочами протекает в ряде случаев в 1000 и более раз быстрее, чем омыление кислотами.

Механизм кислотного гидролиза можно представить следующим образом. Водородный ион и молекула воды образуют реакционный комплекс (переходное состояние), в котором протон сближен с кислородным мостиком эфира, а вода парой свободных электронов кислородного атома - с углеродным атомом карбоксильной группы:

В природных условиях сложные эфиры легко (при обычной температуре) омыляются ферментами, носящими название эстераз.

 2) Восстановление.

Восстановление сложных эфиров водородом приводит к образованию двух спиртов, из которых один содержит столько же атомов углерода, сколько было в исходной кислоте, а второй – столько же, сколько в исходном спирте:

RCOOR1--------------RCH2OH + R1OH

Восстановление сложных эфиров протекает гораздо легче, чем восстановление свободных кислот, что связано с легкостью присоединения к карбонильной группе сложного эфира.

3.Взаимодействие с аммиаком.

 Под действием аммиака сложные эфиры превращаются в амиды кислот:

CH3COOH + NH3----- CH3OO-NH4+-------CH3CONH2

Карбонильная группа сложных эфиров вступает  еще в целый ряд реакций присоединения. 

Сложные эфиры в природе.

Эфиры встречаются в цветах, листьях, кожуре плодов и даже в древесине. Они содержатся в виде капелек в особых клетках. Их называют эфирными маслами.

Сложные эфиры входят в состав эфирных масел многих растений и фруктов, придавая им специфический приятный запах:

Многие запахи определяются одним конкретным эфиром. Но есть запахи, составленные как букет из различных эфирных ароматов. Например запах земляники составляют 40 различных эфиров.

В значительных количествах сложные эфиры   представлены в природе восками. Основа природных восков - эфиры высших одноосновных кислот и высших одноатомных спиртов. Например, пчелиный воск  на 70% состоит из эфира пальмитиновой кислоты и мирицилового спирта С15Н31СООС31Н63; кашалотовый воск – это сложный эфир пальмитиновой кислоты и цетилового спирта С15Н31СООС16Н33.

Воск в природе является строительным материалом сотов пчелиных ульев, растительные воскоподобные вещества образуют защитную пленку на поверхности плодов и листьев.

Сложные эфиры, образованные трехатомным спиртом глицерином и высшими карбоновыми кислотами являются жирами. Человек издавна использовал в повседневной жизни жиры животного и растительного происхождения.

Применение сложных эфиров.

Сложные эфиры применяются в технике и различных отраслях промышленности. Они хорошие растворители органических веществ, их плотность меньше плотности воды, и они практически не растворяются в ней. Так, сложные эфиры с относительно небольшой молекулярной массой представляют собой легковоспламеняющиеся жидкости с невысокими температурами кипения, их используют как растворители лаков и красок, ароматизаторы изделий пищевой промышленности. Например, метиловый эфир масляной кислоты имеет запах яблок, этиловый эфир этой кислоты – запах ананасов, изобутиловый эфир уксусной кислоты – запах бананов.

Сложные эфиры могут служить в качестве пластификаторов-веществ, которые вводят в состав полимерных материалов для придания (или повышение) эластичности или пластичности при переработке и эксплуатации.

В конце 19-начале 20 века, когда органический синтез делал свои первые шаги, было синтезировано и испытано фармакологами множество сложных эфиров. Они стали основой таких лекарственных средств, как салол, валидол и др. Как местно-раздражающее и обезболивающее средство широко использовался метилсалицилат, в настоящее время практически вытесненный более эффективными средствами. Также эфиры применяют в качестве часто потребляемых нами в современной жизни продуктов, таких как: газировка, йогурты, различные сладости и растворители в парфюмерной промышленности. 

Сложные эфиры на основе низших спиртов и кислот используют в пищевой промышленности при создании фруктовых эссенций, а сложные эфиры на основе ароматических спиртов – в парфюмерной промышленности.

Многие сложные эфиры используются в органическом синтезе, а также при изготовлении лекарственных средств.

Сложные эфиры непредельных спиртов используются для изготовления лаков и красок, так как вступают в реакции присоединения по двойной связи и образуют полимеры. Например, винилацетат - сложный эфир уксусной кислоты и винилового спирта CH3−C(O)−O−CH=CH2CH3−C(O)−O−CH=CH2 при полимеризации образует поливинилацетат, который используется для изготовления кожезаменителя, его еще называют винилкожей или дермантином.

Из восков изготавливают политуры, смазки, пропиточные составы для бумаги (вощеная бумага) и кожи, они входят и в состав косметических кремов и лекарственных мазей.
           Жиры вместе с углеводами и белками составляют набор необходимых для питания пищевых продуктов, они входят в состав всех растительных и животных клеток, кроме того, накапливаясь в организме, играют роль энергетического запаса. Из-за низкой теплопроводности жировой слой хорошо предохраняет животных (в особенности, морских – китов или моржей) от переохлаждения. Животные и растительные жиры представляют собой сырье для получения высших карбоновых кислот, моющих средств и глицерина, используемого в косметической промышленности и как компонент различных смазок.
          Нитроглицерин – известный лекарственный препарат и взрывчатое вещество, основа динамита.

На основе растительных масел изготавливают олифы, составляющие основу масляных красок.
Эфиры серной кислоты используют в органическом синтезе как алкилирующие (вводящие в соединение алкильную группу) реагенты, а эфиры фосфорной кислоты – как инсектициды, а также добавки к смазочным маслам.  И ещё: Применение сложных эфиров органических кислот. Наибольшее применение в качестве растворителей получили эфиры уксусной кислоты - ацетаты. Прочие эфиры (кислот молочной - лактаты, масляной - бутираты, муравьиной - формиаты) нашли ограниченное применение. Формиаты из- за сильной омыляемости и высокой токсичности в настоящее время не используются. Определенный интерес представляют растворители на основе изобутилового спирта и синтетических жирных кислот, а также алкиленкарбонаты. Метилацетат СН 3СООСН3. Отечественной промышленностью технический метилацетат выпускается в виде древесно-спиртового растворителя, в котором содержится 50% (масс.) основного продукта. Метилацетат также образуется в виде побочного продукта при производстве поливинилового спирта. По растворяющей способности метилацетат аналогичен ацетону и применяется в ряде случаев как его заменитель. Однако он обладает большей токсичностью, чем ацетон. Этилацетат С2Н5СООС2Н5. Получают методом этерификации на лесохимических предприятиях при переработке синтетической и лесохимической уксусной кислоты, гидролизного и синтетического этилового спирта или конденсацией ацетальдегида. За рубежом разработан процесс получения этилацетата на основе метилового спирта. Этилацетат подобно ацетону растворяет большинство полимеров. По сравнению с ацетоном его преимущество в более высокой температуре кипения (меньшей летучести). Добавка 15-20 % этилового спирта повышает растворяющую способность этилацетата в отношении эфиров целлюлозы, особенно ацетилцеллюлозы.
Пропилацетат СН3СООСН2СН2СН3  по растворяющей способности подобен этилацетату.
Изопропилацетат СН3СООСН(СН3)2  по свойствам занимает промежуточное положение между этил- и пропилацетат. Амилацетат CH3COOCH2CH2CH2CH2CH3, т. кип. 148° С, иногда называют «банановым маслом» (которое он напоминает по запаху). Он образуется в реакции между амиловым спиртом (часто – сивушным маслом) и уксусной кислотой в присутствии катализатора. Амилацетат широко применяется как растворитель для лаков, поскольку он испаряется медленнее, чем этилацетат.

Фруктовые эфиры. Характер многих фруктовых запахов, таких, как запахи малины, вишни, винограда и рома, отчасти обусловлен летучими эфирами, например этиловым и изоамиловым эфирами муравьиной кислоты.

Методы получения сложных эфиров карбоновых кислот.

1. Реакция этерификации

Сложные эфиры могут быть получены при непосредственном взаимодействии кислоты и спирта. Для органических кислот реакция протекает очень медленно, причем, скорость образования эфира зависит от строения исходных кислот и спирта. Скорость этерификации увеличивается при нагревании и, особенно, в присутствии минеральных кислот благодаря каталитическому действию ионов водорода. Чаще всего,  в качестве катализатора применяют концентрированную серную кислоту (В.В. Марковников, 1873г.), которая одновременно является водоотнимающим средством, поэтому связывает образующуюся воду и делает реакцию необратимой. Соотношение всех реагирующих веществ в момент равновесия зависит от строения кислоты и спирта, а также от склонности сложного эфира к гидролизу.

Чтобы увеличить количество образующегося эфира, то есть сместить равновесие реакции этерификации вправо, одно из реагирующих веществ (то, которое доступнее) берут в избытке (в соответствии с законом действия масс). При избытке спирта в реакцию может вступить практически вся кислота, при избытке кислоты – весь спирт.

Другой способ увеличения выхода сложного эфира заключается в постоянном выведении из реакции одного из образующихся веществ – эфира или воды. Вода связывается кислотой, а эфир отгоняется и конденсируется с помощью обратного холодильника или емкости со снегом или холодной водой.

2. Получение эфиров из солей кислот и галогенпроизводных

Сложные эфиры могут быть получены из солей кислот при действии на них галогенпроизводных. Например, из ацетата серебра и хлористого этила можно получить этилацетат:

CH3C(O)OAg+CH3−CH2Cl⟶CH3C(O)−O−CH2CH3+AgCl↓CH3C(O)OAg+CH3−CH2Cl⟶CH3C(O)−O−CH2CH3+AgCl↓

Данная реакция необратима и эфир получается с хорошим выходом.  В этом заключается преимущество метода перед методом этерификации.

3. Получение из хлорангидридов кислот и алкоголятов

Метод аналогичен предыдущему:

CH3C(O)Cl+CH3−CH2−ONa⟶CH3C(O)−O−CH2CH3+NaClCH3C(O)Cl+CH3−CH2−ONa⟶CH3C(O)−O−CH2CH3+NaCl

4. Получение из ангидридов кислот

При действии спиртов на ангидриды кислот также достигаются хорошие выходы сложных эфиров:

(CH3CO)2O+CH3OH⟶CH3C(O)O−CH3+CH3C(O)OH

Практическая часть.

Цель:

- доказать содержание сложных эфиров в кожуре фруктов и проверить  их горючесть

- получить сложные эфиры в лаборатории.

- приготовить ароматическую эссенцию

Задачи:

1. Изучить на практике:

• некоторые способы получения сложных эфиров в лаборатории;
• физические свойства сложных эфиров.

2. Приготовить эссенцию из эфира и спирта:

3. Сделать ароматическую свечу.

Эксперимент №1.

Докажем, что сложные эфиры содержатся в кожуре фруктов и являются легкогорючими веществами.

Для этого мы взяли четверть кожуры целого грейпфрута, подожгли спиртовку и на расстоянии 10-15 см над огнем быстро сдавили кожуру рукой. Выделившиеся пары эфира моментально сгорели  ярким пламенем.

Эксперимент №2. 

Получение изоамилового эфира уксусной кислоты.

Для проведения реакции мы взяли 1 мл раствора уксусной кислоты и 1 мл изоамилового спирта, к смеси добавить 0.5 мл концентрированной серной кислоты, пробирку со смесью закрепили в лапке штатива под углом 45 градусов. Перед пробкой аккуратно на ватном тампоне поместили обезвоженный сульфат меди (||).Закрыли пробирку пробкой с газоотводной трубкой, которую опустили в пробирку-приёмник. Пробирку закрыли ватным тампоном и поместили в стакан с водой. Пробирку с раствором нагревали с помощью спиртовки.(см. фото№1).

По окончанию опыта мы почувствовали запах груши. Также мы заметили, что в результате присоединения воды безводный сульфат меди (||)превратился в кристаллогидрат-вещество синего цвета.

Чтобы лучше увидеть полученный эфир, в пробирку-приемник наливаем воду, эфир поднимается над водой. (см. фото №2).

CH3COOH + C5H11OH = CH3COO C5H11  + H2O

Эксперимент №3.

Получение изопропилового эфира муравьиной кислоты

Для проведения реакции мы взяли 1 мл раствора муравьиной кислоты и 1 мл изопропилового спирта, к смеси добавили 0.5 мл концентрированной серной кислоты.

 После этого охладили пробирку в холодной воде, полученный эфир образовал слой над водой и обладал  цветочным запахом. (Фото №4)

    HCOOH + C3H7OH = HCOO C3H7 + H2O

Эксперимент №4.

 Реакцию этерификации можно провести в более простом приборе. Пробирку со смесью закрепили в лапке штатива вертикально. Закрыли пробирку пробкой с газоотводной трубкой. Нагревали пробирку в течение 5-10 минут (см. фото №3).

С помощью этого способа получили три сложных эфира.

1)  Для проведения реакции мы взяли 1 мл раствора масляной  кислоты и 1 мл этилового спирта, к смеси добавили 0.5 мл концентр H2O ированной серной кислоты. Получили сложный эфир с запахом ананаса (фото №5).

C3H7COOH + C2H5OH = C3H7COO C2H5 + H2O

2) Смешали спирт изобутанол и муравьиную кислоту, нагревали с серной концентрированной кислотой 5 мин. Получили небольшое количество эфира с запахом малины.

HCOOH + C4H9OH = HCOO C4H9 + H2O

3) Провели в таком же приборе реакцию между пенанолом и уксусной кислотой. Получили эфир с запахом банана.

CH3COOH +C5H11OH = CH3COO C5H11+ H2O

Эксперимент №5. CH3COOH

Самым приятным запахом из полученных эфиров нам показался грушевый. Мы еще раз получили изоамиловый эфир уксусной кислоты. (фото 9-10). Именно из него мы решили приготовить ароматическую эссенцию.(фото 7)  Для этого мы растворили 1 мл эфира в 2-х мл этилового спирта. Попробовали добавить эссенцию в аромолампу и подожгли свечку. Через некоторое время запах распространился по кабинету.

Эксперимент №6

Изготовление аромосвечи.

Обычную свечу без запаха и цвета мы растопили в фарфоровой чашке  (фото 11) до полного перехода в жидкое состояние, добавили в чашу 2 мл грушевой эссенции, тщательно перемешали и влили смесь в форму для застывания (фото 12 ), держа при этом фитиль так, чтобы он оказался в центре будущей свечи. Оставили до застывании. (фото 13)

После этого  подожгли, почувствовали легкий грушевый аромат. (фото 14). Мы дали ему название «ДЮШЕС».

Три следующих реакции этерификации мы проводили в более простых приборах, .  Исходные вещества и продукты реакции находились в одной пробирке. До начала реакции мы наблюдали смешивание кислоты и спирта, а после нагревания в течение 3-5 мин образовавшийся эфир всплывает и образует верхний слой.

Запахи трех полученных эфиров были фруктовыми:

ананасовый, малиновый и банановый.

ВЫВОДЫ:

1. Сложные эфиры - летучие, легкогорючие вещества, обладающие запахами цветочно-фруктовых диапазонов.

2. Сложные эфиры не растворяются в воде, не смешиваются с водой.

3. Сложные эфиры имеют плотность меньше, чем у воды и поэтому находятся на ее поверхности.

4. Сложные эфиры легко можно получить  в условиях школьной лаборатории.

5.Реакцию этерификации можно проводить в приборах разной конструкции.

6. Растворением эфиров в спирте получаются ароматические смеси, или эссенции, их можно применять в быту для ароматизации воздуха и изготовление аромосвечей.

Таким образом, в результате проведенного эксперимента наша гипотеза полностью подтвердилась.

Приложение:

Фото 1                                                     Фото 2

Фото 3                                                   Фото 4                      

Фото 5                                                         Фото 6

Фото 7                                                     Фото 8

Фото 9                                                     Фото 10

Фото 11

Фото 12                                                 Фото 13

Фото 14

Список использованной литературы:

1.http://www.krugosvet.ru/enc/nauka_i_tehnika/himiya/SLOZHNIE_EFIRI.html

2. http://files.school-collection.edu.ru/dlrstore/a83f86a8-3fdd-b9f0-0e3d-d00691ad9401/1012089A.htm

3.http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/5451.html

4.Б.Н.Степаненко «Курс органической химии»

5.В.В.Перекалин, С.А.Зонис «Органическая химия»

6.В.Б.Воловик,Е.Д.Крутецкая «Органическая химия» 10-11 класс

7.О.С.Габриелян,Ф.Н.Маскаев,С.Ю.Пономарев,В.И.Теренин

«Химия»,10 класс (профильный уровень)

8.Войткевич С.А., Хейфич Л.А. «От древних благовоний до современной парфюмерии и косметики. М.: Пищ. Пром-сть, 1997.